题目内容

15．室温下，用0.10mol•L-1盐酸分别滴定20.00mL 0.10mol•L-1氢氧化钠溶液和氨水，滴定过程中溶液pH随加入盐酸体积[V（HCl）]的变化关系如图所示．下列说法不正确的是（　　）
A．Ⅱ表示的是滴定氨水的曲线，当V（HCI）=20 mL时，有：c（Cl-）＞c（N${{H}_{4}}^{+}$）＞c（H+）＞c（OH-）
B．当pH=7时，滴定氨水消耗的V（HCl）=20 mL，且c（N${{H}_{4}}^{+}$）=c（Cl-）
C．滴定氢氧化钠溶液时，若V（HCl）＞20 mL，则一定有：c（Cl-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-）
D．当滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL时，有：2[c（OH-）-c（H+）]=c（N${{H}_{4}}^{+}$）-c（NH3•H2O）

分析 A．根据氨水和NaOH在滴定开始时的pH来判断；
B．盐酸与氨水恰好反应生成氯化铵，溶液显酸性；
C．滴定氢氧化钠溶液时，若V（HCl）＞20 mL，氢离子浓度可能大于钠离子；
D．当滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL时，溶液中溶质为等物质的量的NH3•H2O和NH4Cl．

解答 解：A．一水合氨是弱碱，在溶液中部分电离，则开始时氨水的pH小于13，所以Ⅱ表示的是滴定氨水的曲线，当V（HCl）=20 mL时，恰好反应生成氯化铵，溶液显酸性，则c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-），故A正确；
B．滴定氨水消耗的V（HCl）=20 mL，盐酸与氨水恰好反应生成氯化铵，溶液显酸性，当pH=7时，滴定氨水消耗的V（HCl）＜20 mL，故B错误；
C．滴定氢氧化钠溶液时，若V（HCl）＞20 mL，氢离子浓度可能大于钠离子，则溶液中离子浓度关系可能为：c（Cl-）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH-），故C错误；
D．当滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL时，溶液中溶质为等物质的量的NH3•H2O和NH4Cl，电荷守恒为c（Cl-）+c（OH-）=c（NH4+）+c（H+），物料守恒为：2c（Cl-）=c（NH3•H2O）+c（NH4+），则2[c（OH-）-c（H+）]=c（NH4+）-c（NH3•H2O），故D正确．
故选BC．

点评 本题考查酸碱混合的定性判断和计算，题目难度中等，本题注意把握弱电解质的电离特点以及电荷守恒、物料守恒的应用．

练习册系列答案
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5．软锰矿的主要成分是二氧化锰，用软锰矿浆吸收工业废气中的二氧化硫，可以制高纯度的硫酸锰晶体，其流程如图所示：

已知：浸出液中的金属阳离子主要是Mn2+，还含有少量的Fe2+、Al3+等，且pH＜2．几种离子开始沉淀和完全沉淀时的pH如右表所示：
离子开始沉淀时的pH完全沉淀时的pH
Fe2+7.69.7
Fe3+2.73.7
Al3+3.84.7
Mn2+8.39.8
根据上述流程，回答下列问题：
（1）写出二氧化锰与二氧化硫反应的化学方程式：SO2+MnO2═MnSO4．
（2）浸出液的pH＜2，从上述流程看，可能的原因为二氧化硫溶于水发生反应：SO2+H2O=H2SO3，生成的H2SO3部分电离：H2SO3?H++HSO3-
（用化学用语和必要的文字说明）．
（3）用离子方程式表示加入二氧化锰的作用：MnO2+2Fe2++4H+═Mn2++2Fe3++2H2O．
（4）从表中数据来看，能不能取消“加入二氧化锰”的步骤？原因是pH=9.7时Fe2+才完全沉淀，而pH=8.3时Mn2+已经开始沉淀．
（5）下列试剂能替代二氧化锰的是A（填序号）．
A．双氧水  B．氯水     C．高锰酸钾溶液  D．次氯酸钠
（6）有同学认为可以用碳酸锰（MnCO3）或氢氧化锰[Mn（OH）2]替代石灰乳，你是否同意此  观点？简述理由：同意，铁离子、铝离子水解程度比锰离子大，加热碳酸锰或氢氧化锰与氢离子反应，促进铁离子、铝离子水解，进而转化为沉淀，再通过过滤除去．
（7）从含硫酸锰的滤液中提取硫酸锰晶体的操作是蒸发浓缩、降温结晶；过滤．利用 废渣能提取高纯度的铁红，简述其操作过程：将滤渣溶于足量的氢氧化钠溶液中，再进行过滤、洗涤、干燥，最后灼烧可得氧化铁．
6．钠-硫（$\frac{Na}{{S}_{8}}$）电池是由固体电解质将两个液体电极隔开（如图），一个由钠-β-氧化铝固体电解质做成的中心管，将内室的熔融钠（熔点98℃）和外室的熔融硫（熔点119℃）隔开，并允许Na+通过．下列有关说法错误的是（　　）
A．放电时b为电池的负极
B．充电时阴极反应式为：Na++e-=Na
C．充电时，阳极处发生还原反应
D．放电时Na+可以穿过固体电解质流向a电极
3．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）
A．常温下0.1 mol•L-1的下列溶液中：①NH4Al（SO4）2、②NH4Cl、③CH3COONH4，c（N${{H}_{4}}^{+}$）由大到小的顺序为②＞①＞③
B．常温下0.4 mol•L-1CH3COOH溶液和0.2 mol•L-1 NaOH溶液等体积混合后溶液显酸性，则溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH-）
C．0.1 mol•L-1 Na2CO3溶液与0.2 mol•L-1 NaHCO3溶液等体积混合所得溶液中：c（C${{O}_{3}}^{2-}$）+2c（OH-）=c（HC${{O}_{3}}^{-}$）+3c（H2CO3）+2c（H+）
D．0.1 mol•L-1的氨水与0.05 mol•L-1 H2C2O4溶液等体积混合所得溶液中：c（N${{H}_{4}}^{+}$）+c（NH3•H2O）=2c（C2${{O}_{4}}^{2-}$）+2c（HC2${{O}_{4}}^{-}$）+2c（H2C2O4）
10．短周期主族元素X、Y、Z、W、M的原子序数依次增大，其中Y和W的原子序数相差8，W原子最外层电子数是Z原子最外层电子数的2倍，Y、Z、W三种原子的最外层电子数之和为15，X的最高正价和最低负价的代数和为0．下列说法正确的是（　　）
A．原子半径的大小顺序：r（W）＞r（Z）＞r（Y）
B．元素Z、M的简单离子的电子层结构相同
C．W的简单气态氢化物的热稳定性比M的差
D．元素X和Y形成的化合物只有一种
20．某化学兴趣小组用如图所示装置进行实验，探究硝酸与铁反应的产物．

查阅资料得知：
Ⅰ在浓硝酸和活泼金属反应过程中，随着硝酸浓度的降低，其生成的产物有+4、+2、-3价等氮的化合物．
Ⅱ常温时，NO2与N2O4同时存在；在低于0℃时，几乎只有无色的N2O4的晶体存在．
请回答下列问题：
（1）装置中各仪器装入试剂后，接下来由先至后的操作顺序为CADB．
A．通入N2     B．滴入浓HNO3     C．打开活塞K1    D．关闭活塞K1
（2）装置A中，滴入浓硝酸加热前没有明显现象的原因是常温时，铁遇浓硝酸形成致密氧化膜，阻止反应进一步发生．
（3）反应结束后，打开装置D中的活塞K2，并通入氧气，铁完全溶解于浓硝酸后生成的NO2气体中含有NO的现象为D瓶内气体由无色变为红棕色．装置D中发生的反应的化学方程式为2NO+O2═2NO2．
（4）C装置的作用是把NO2全部转化为N2O4晶体，避免在D装置中对NO的验证产生干扰．
（5）反应停止后，装置A中无固体剩余．证明装置A的溶液中是否含有Fe2+，选择的药品是c．（填序号）
a．铁粉   b．氯水    c．KMnO4溶液    d．硫氰化钾溶液
（6）检验是否生成-3价氮的化合物，应进行的实验操作、现象及结论是取少量反应后A中溶液于试管中，向其中加入浓NaOH溶液，加热，用湿润的红色石蕊试纸接近试管口．若试纸变蓝，则A中生成NH4+．
7．在工农业生产和科学研究中，许多重要的化学反应需要在水溶液中进行，试分析并回答以下问题：
（1）向体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol•L-1盐酸和醋酸溶液中分别滴加0.1mol•L-1NaOH溶液．随加入的NaOH溶液体积的增加，溶液pH的变化如图所示：
①用NaOH溶液滴定醋酸溶液的曲线是I（填“I”或“Ⅱ”）；
②实验前，上述三种溶液中由水电离出的c（H+）最大的是CH3COOH溶液（填化学式）；
③图中V1和V2大小的比较：V1＜ V2 （填“＞”、“＜”或“=”）；
④图I中M点对应的溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是：c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-） （用离子的物质的量浓度符号填空）．
（2）为了研究沉淀溶解平衡，某同学查阅资料并设计了如下实验（相关数据测定温度及实验环境均为25℃）：资料：AgSCN是白色沉淀；Ksp（AgSCN）=1.0×10-12；Ksp（AgI）=8.5×10-17
操作步骤现象
步骤1：向2mL 0.005mol•L-1 AgNO3溶液中加入2mL 0.005mol•L-1KSCN溶液，静置．出现白色沉淀．
步骤2：取1mL上层清液于试管中，滴加1滴2mol•L-1 Fe（NO3）3溶液．溶液变红色．
步骤3：向步骤2的溶液中，继续加入5滴3mol•L-1AgNO3溶液．出现白色沉淀，溶液红色变浅．
步骤4：向步骤1余下的浊液中加入5滴3mol•L-1KI溶液．出现黄色沉淀．
①步骤2中溶液变红色，说明溶液中存在SCN-，该离子经过步骤1中的反应，在溶液中仍然存在，原因是：由于存在沉淀溶解平衡AgSCN（s）?Ag+（aq）+SCN-（aq），溶液中仍有少量SCN-（用必要的文字和方程式说明）；
②该同学根据步骤3中现象a推知，加入的AgNO3与步骤2所得溶液发生了反应，则现象a为出现白色沉淀；溶液红色变浅（至少答出两条明显现象）；
③写出步骤4中沉淀转化反应平衡常数的表达式：K=$\frac{c（SC{N}^{-}）}{c（I）}$．
4．下列有关物质检验的实验结论中正确的组合是（　　）
实验操作现象实验结论
①将某气体通入品红溶液中品红溶液褪色该气体一定是SO2
②将无色气体通入溴水中溴水的黄色褪去该气体可能是乙烯
③向某溶液中滴入两滴KSCN溶液溶液不显红色该溶液一定含有Fe2+
另取该溶液少许，先滴入氯水，再
滴入KSCN溶液		溶液为红色
④向某溶液中加入盐酸酸化的氯化钡
溶液		有白色沉淀产生该溶液中可能含有SO42-
⑤将木炭和浓硫酸反应生成的气体通入
澄清石灰水中		有白色沉淀生成该气体一定是CO2
A．②④B．②③④C．①③⑤D．①②③④⑤
5．下列说法正确的是（　　）
A．将Ca（ClO）2、Na2SO3、FeCl3溶液蒸干可得到原溶质
B．因Cl2的氧化性强于I2的氧化性，所以置换反应I2+2NaClO3═2NaIO3+Cl2不能发生
C．在新制氯水中各微粒浓度的关系为：2c（Cl2）=c（ClO?）+c（Cl?）+c（HClO）
D．用1L 0.2 mol•L-1NaOH溶液分别吸收0.1molSO2、0.1mol CO2，所得的两种溶液中酸根离子浓度大小关系是：c（SO32- ）＞c（CO32-）＞c（HCO3-）＞c（HSO3-）

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