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【题目】过氧化钙(CaO2)是一种对环境友好的多功能无机化合物。

I.利用反应Ca2++H2O2+2NH3+8H2O= CaO8H2O↓+2NH4+,制取CaO2的装置如下:

①装置A中发生反应的化学方程式为_______________________________

②NH3在Ca2+和H2O2的反应历程中所起的作用是__________________________________

③装置B的作用是_____________;反应在冰水浴中进行的原因是_____________________

④反应结束后,经过滤、洗涤、低温烘干可获得CaO8H2O。检验CaO8H2O是否洗涤干净的操作为_______________________________________________________

II.将所得CaO8H2O脱水后得CaO2产品,设计两种方法测定产品中CaO2的含量。

①量气法

已知CaO2在350℃迅速分解生成CaO和O2。若所取产品质量是xg,加热至恒重时,剩余固体yg,则产品中CaO2的质量分数为____________(用字母表示)。

②滴定法

步骤一:准确称取ag产品于有塞锥形瓶中,加入适量蒸馏水和过量的bg KI晶体,再滴入少量2mol/L的硫酸溶液,充分反应。

步骤二:向上述锥形瓶中加入几滴淀粉溶液。

步骤三:逐滴加入浓度为c mol/L的Na2S2O3溶液至反应完全,滴定至终点,记录数据,重复上述操作,得出三次平均消耗Na2S2O3溶液体积为VmL。

CaO2的质量分数为_________(用字母表示)[已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-]。若滴定过程中锥形瓶振荡过于激烈导致少量溶液溅出,则测得的质量分数_____________(填“偏大”,“偏小”或“无影响”)

【答案】 Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2 H2O 中和过氧化氢和Ca2+反应生成的氢离子,促进反应进行(或使溶液呈碱性,减少CaO2·H2O的溶解,或提高产品的产率) 导气,防止倒吸 防止温度过高H2O2分解;有利于晶体析出 取最后的洗涤液少许于试管中,先加入稀硝酸酸化再滴加硝酸银溶液,若没有白色沉淀生成,则说明已经洗涤干净;反之则说明未洗涤干净 {[9(x-y)]/2x}×100% {(36cV×10-3)/a}×100% 偏小

【解析】I.①装置A是实验室利用氯化铵与氢氧化钙混合加热制氨气,发生反应的化学方程式为Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2 H2O。②因为Ca2+和H2O2反应会产生氢离子,用氨气中和氢离子,可以促使反应正向进行,所以氨气的作用为中和Ca2+和H2O2反应产生的氢离子,促进反应进行③利用装置B可以导气,并且防止液体倒吸入试管中;该反应是放热反应,温度低有利于提高CaO2·8H2O产率,同时H2O2不稳定,受热易分解,因此装置C采用冰水浴控制温度在0℃左右,可防止温度高时H2O2会分解④析出晶体表面溶液中含有Cl-,只要检验洗涤液中无Cl-,即可证明沉淀洗涤干净,具体操作为取最后一次洗涤后的滤液少许于试管中,先加入稀硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液(或硝酸酸化的硝酸银溶液),若无白色沉淀生成,则说明已经洗涤干净反之则说明未洗涤干净。答案为 Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2 H2O ②中和过氧化氢和Ca2+反应生成的氢离子,促进反应进行(或使溶液呈碱性,减少CaO2·H2O的溶解,或提高产品的产率) ③导气,防止倒吸防止温度过高H2O2分解、有利于晶体析出 ④取最后的洗涤液少许于试管中,先加入稀硝酸酸化再滴加硝酸银溶液,若没有白色沉淀生成,则说明已经洗涤干净;反之则说明未洗涤干净.

II. ①结合题意可以知道,氧气的质量为(x-y)g,根据反应2CaO22CaO+O2可求得过氧化钙的质量为(x-y)g=4.5(x-y)g,所以产品中CaO2的质量分数为:

= {[9(x-y)]/2x}×100% 根据H2O2+2 I+2H+=2H2O+I2,I2+2S2O32=2I+ S4O62可知:CaO2~~H2O2~~I2~~2S2O32,则CaO2的物质的量为cmol/L×V×L=0.5Vc×mol;则产品中CaO2的质量分数为100%={(36cV×10-3)/a}×100%, 若滴定过程中锥形瓶振荡过于激烈导致少量溶液溅出,会导致消耗的Na2S2O3溶液的体积减小,则测得的质量分数偏小。

答案为①{[9(x-y)]/2x}×100% ②{(36cV×10-3)/a}×100%偏小

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