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【题目】碱式磷酸钙Ca10(PO4)6(OH)2]又名羟基磷酸钙，工业上叫羟基磷酸钙，工业上叫羟基磷灰石或羟磷灰石，是人的牙齿中比较坚硬的物质(排第二)，也是骨骼的主要组成成分·在水中有微弱的溶解，这是牙齿损坏的主要原因。氟磷酸钙也称氟磷灰石，它的化学式为Ca10(PO4)6F2,是牙表面牙釉的主要成分。回答下列问题
（1）基态钙原子的价层电子接布式为__。基态磷原子的未成对电子数为____
（2）碱式磷酸钙中含氧酸根离子中的中心原子的杂化类型是___________，含氧酸根离子的空间构型为_______
（3）氢氟酸溶液中存在:2HF
H2F2，H2F2为一元酸，则氢氟酸溶液中含氟阴离子是____，(填离子符号)。氢氟酸中存在H2F2的原因是__.与H2F+互为等电子体的分子是__(写出一个即可)。
（4）O、F、P的电负性由小到大的顺序为_________
（5）NH3和PH3的构型相似,NH3的键角略大于PH。从原子结构角度解释其原因:_______
（6）CaF2晶胞如图所示。位于体内的粒子的配位数为______
已知:氟化钙晶体密度为ρg/cm3,NA代表阿伏加德罗常数的值。氟化钙品体中Ca2+和F-之间最近核间距(d)为_________________pm(只要求列出CaF2晶体结构计算式即可)。
【答案】 4s2 3 sp3 正四页体 F-、HF2- HF分子之间存在氢键 H2O,H2S,H2Se等 P<O<F N原子半径小于P,H-N键之间排斥力大于H-P键 4 
【解析】（1）钙原子是20号，最外层两个电子，基态钙原子的价层电子接布式为4s2。基态磷原子的未成对电子数为3；（2）碱式磷酸钙中磷酸根离子中的中心磷原子与氧形成4个δ键，杂化类型是sp3，含氧酸根离子的空间构型为正四页体；（3）氢氟酸溶液中存在:2HF
H2F2，H2F2为一元酸，则氢氟酸溶液中含氟阴离子是F-、HF2- ，(填离子符号)。氢氟酸中存在H2F2的原因是HF分子之间存在氢键，与H2F+互为等电子体的分子是H2O,H2S,H2Se等(写出一个即可)。（4）同主族自上而下电负性减弱，同周期自右而左电负性减弱，O、F、P的电负性由小到大的顺序为 P<O<F；（5）NH3和PH3的构型相似,NH3的键角略大于PH。从原子结构角度解释其原因:N原子半径小于P,H-N键之间排斥力大于H-P键；（6）CaF2晶胞如图所示。位于体内的粒子为氟离子，它的配位数为4；
已知:氟化钙晶体密度为ρg/cm3,NA代表阿伏加德罗常数的值。氟化钙品体中Ca2+和F-之间最近核间距(d)为_________________pm(只要求列出CaF2晶体结构计算式即可)。
晶胞中含有阴离子数为8，阳离子的数目为8×1/8+6×1/2=4，晶胞质量m=(19×8+40×4)/NA，晶胞体积V=a3，晶胞密度ρ=m/V=312/(NA·a3)，故a3=312/ρNAcm3，氟化钙品体中Ca2+和F-之间最近核间距(d)为
cm ,即
pm。
【题目】大量排放氮的氧化物会产生酸雨、光化学烟雾等环境问题。工业上处理氮的氧化物途径有多种:
Ⅰ.碱吸祛。利用纯碱溶液吸收NO、NO2,发生的反应有:
2NO2+Na2CO3=NaNO3+NaNO2+CO2,NO+NO2+Na2CO3=2NaNO2+CO2
用一定量纯碱溶被吸收NO、NO2恰好完全反应得到吸收溶液。
（1）向吸收溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色，氧化产物为NO3-，写出离子方程式__________
Ⅱ.天然气还原法。
CH4催化还原NO、NO2的热化学方程式如下:
①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH1=-574k]/mol
②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH2=-1160kJ/mol
（2）4NO(g)=N2(g)+2NO2(g)ΔH=_________
（3）上述物质NaNO2、NO、CO2中含有共同的化学键的类型是_______
Ⅲ.活性炭还原法。
在VL恒容密闭容器中加入足量的活性炭和一定量NO,恒温(T1)条件下发生反应生成Q、P(均为无污染物质)。测得物质的量与时间关系如表所示:
n/mol t/min | NO | Q | P |
0 | 0.200 | 0 | 0 |
10 | 0.116 | 0.042 | 0.042 |
20 | 0.080 | 0.060 | 0.060 |
30 | 0.080 | 0.060 | 0.060 |
（4）在T1温度下,NO的平衡转化率为_______;平衡常数K为_________(用分数表示)。
（5）30min后，将温度升高至T2达到平衡时,容器中NO、Q、P的浓度之比为3：1：1,则该反应的正反应ΔH_____0(填“>”“<”或“=”)。在T2温度达到平衡之后，再向容器中充入少量NO,则NO的平衡转化率将_____________“变大”“不变”“变小”)。
