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NH3催化氧化法生产硝酸,HNO3是极其重要的化工原料.工业上制备HNO3采用NH3催化氧化法、是将中间产生的NO2在密闭容器中多次循环用水吸收制备的.

用此方法制备的HNO3为稀HNO3,将它用水稀释或蒸馏、浓缩可制得不同浓度的HNO3.实验证明:不同浓度的HNO3与同一金属反应可生成不同的还原产物.例如,镁与硝酸反应实验中,测得其气体产物有H2、N2,NO、NO2,液体产物有Mg(NO3)2,NH4NO3和H2O.生成这些产物的HNO3浓度范围为:

H2c<6.6 mol·L-1;N2和NH4+c<10 mol·L-1;NO:0.1 mol·L-1c<10 mol·L-1;NO2c>0.1 mol·L-1.各气体产物成分及含量随HNO3浓度变化曲线如图所示.

①写出Mg与11mol·L-1的HNO3反应的方程式.

②960 mg Mg与0.1 L 4 mol·L-1的HNO3恰好完全反应,收集到224 mL气体(标准状况),试通过计算写出反应方程式.

答案:
解析:

  由图像知当硝酸浓度大于10 mol·L-1时,其还原产物为NO2,则可写出

       Mg+4HNO3Mg(NO3)2+2NO2↑+2H2O

  n(Mg)==0.04 moL  n(气体)==0.01 moL

  由图像可知n(NO)∶n(N2)∶n(NO2)∶n(H2)=5∶3∶1∶1,则n(NO)=0.005 mol.n(N2)=0.003 mol,n(NO2)=0.001 mol,n(H2)=0.001 mol;同时还原产物还有NH4+,设其物质的量为y,由电子得失守恒关系:2×0.04=3×0.005+10×0.003+1×0.001+2×0.001+8yy=0.004即NH4NO3为0.004 mol;由镁元素原子个数守恒,可知生成Mg(NO3)2 0.04 mol,最后可写出:

  40Mg+100HNO35NO↑+H2↑+NO2↑+3N2↑+4NH4NO3+40Mg(NO3)2+41H2O.


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(14分)HNO3是极其重要的化工原料。工业上制备HNO3采用NH3催化氧化法,将中间产生的NO2在密闭容器中多次循环用水吸收制备的。(1)工业上用水吸收二氧化氮生产硝酸,生成的气体经过多次氧化、吸收的循环操作使其充分转化为硝酸(假定上述过程中无其它损失)。

① 试写出上述反应的化学方程式。                                     

② 设循环操作的次数为n,试写出NO2→HNO3转化率与循环操作的次数n之间关系的数学表达式。

③ 计算一定量的二氧化氮气体要经过多少次循环操作,才能使95%的二氧化氮转变为硝酸?

(2) 上述方法制备的HNO3为稀硝酸,将它用水稀释或蒸馏、浓缩可制得不同浓度的HNO3。实验证明:不同浓度的HNO3与同一金属反应可生成不同的还原产物。例如,镁与硝酸反应实验中,测得其气相产物有H2、N2、NO、NO2,液相产物有Mg(NO3)2,NH4NO3和H2O。生成这些产物的HNO3浓度范围为:H2c<6.6 mol/L;N2和NH4+c<10 mol/L;NO:0.1 mol/L<c<10 mol/L;NO2c>0.1 mol/L。各气相产物成分及含量随HNO3浓度变化曲线如下图所示。

④ 写出Mg与11 mol/L的HNO3反应的方程式;

                                                                   

⑤ 960 mg Mg与一定体积4 mol/L的HNO3恰好完全反应,收集到224 mL气体(S.T.P)气体,试通过计算写出反应方程式。

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