题目内容
【题目】我国是世界文明古国,商周时期就制造出了“四羊方尊”、“ 司母戊鼎”等精美青铜器。青铜的主要成分是Cu,还含有少量第ⅣA族的Sn和Pb。回答下列问题:
(1)基态Cu原子的价电子排布图是___________________,基态Sn原子的未成对电子数是Cu的__________倍,Pb位于周期表的______________区。
(2)向CuSO4溶液中加入过量的氨水再加少许乙醇可以析出美丽的蓝色晶体:[Cu(NH3)4]SO4·H2O。
①SO42-中S的杂化方式是___________,晶体所含非金属中电负性最小是__________________。
②请表示出[Cu(NH3)4]2+离子中的全部配位键____________,1mol[Cu(NH3)4]2+中含有_____molσ键。
③水分子的键角为1050,小于NH3分子键角1070,产生此差异的原因是_______________。
(3)铜晶胞模型如图所示:,Cu晶胞的棱长为bpm,则1个铜晶胞中Cu原子的质量是____g,1个铜晶胞中Cu原子占据的体积为______________pm3。
【答案】 2 p sp3 H 16 孤电子对占据的空间较大,排斥作用强于成键电子对,水分子中存在两对孤电子对,而NH3分子中存在1对孤电子对,故水分子键角小于NH3分子 或 4.25×10-22 略
【解析】(1)基态原子是29号元素,价电子排布满足轨道全满的低能量状态,价电子排布为;基态Sn原子核外电子排布1s2 2s2p6 3s23p63d10 4s24p64d10 5s25p2,基态Sn原子的未成对电子数为2,Cu原子的未成对电子数为1,二者比值为2;Pb最外层电子排布为6s2 6p2,所以Pb位于周期表的.P区;正确答案:;2;P。
(2)①的原子的杂化方式为,立体结构为正四面体;组成元素为铜、氮、氢、硫、氧,氧的非金属性最强,吸引电子能力强,电负性最大的是氧元素,因此电负性最小的为氢;正确答案:sp3 ;H。
②所含有的化学键有离子键、氮氢极性键和铜离子和氨的配位键,所以[Cu(NH3)4]2+离子中的全部配位键为;1mol[Cu(NH3)4]2+中含有氮氢键3 mol,配位键 1mol,所以含有4×4= 16molσ键;正确答案:; 16 。
③水分子的键角为1050,小于NH3分子键角1070,产生此差异的原因是孤电子对占据的空间较大,排斥作用强于成键电子对,水分子中存在两对孤电子对,而NH3分子中存在1对孤电子对,故水分子键角小于NH3分子;正确答案:孤电子对占据的空间较大,排斥作用强于成键电子对,水分子中存在两对孤电子对,而NH3分子中存在1对孤电子对,故水分子键角小于NH3分子。
(3)铜晶胞为面心立方晶胞,含有铜原子总数为8×1/8+6×1/2=4,一个晶胞中Cu原子的质量是4×64/NAg =g;Cu晶胞的棱长为bpm,则Cu原子半径为r=b/4pm, 1个铜晶胞中Cu原子占据的体积为4×4/3πr3=16/3π=π/12×b)3 pm3;正确答案:. 或 4.25×10-22 ;π/12×(b)3。
【题目】金属钇(Y)具有重要的国防价值,但因过度开采已濒临枯竭。通过硫酸浸泡深海磷灰石矿,可以得到Y3+的浸出液:
表1 浸出液成分
Al3+ | Fe3+ | Ca2+ | PO43- | Mg2+ | Mn2+ | Y3+ | |
浓度/(mgL-1) | 7670 | 9460 | 550 | 640 | 5600 | 1500 | 70.2 |
(1)浸出液可用有机溶剂(HR)进行萃取,实现Y3+的富集(已知:Y3+与Fe3+性质相似),原理如下:Fe3+ + 3HR FeR3 + 3H+ Y3+ + 3HR YR3 + 3H+ (已知:FeR3、YR3均易溶于HR)
浸出液在不同pH下萃取的结果如图1。
①用化学平衡原理解释,随pH增大,Y3+萃取率增大的原因________。
②结合图1解释,工业上萃取Y3+之前,应首先除去Fe3+的原因是________。
(2)采用“中和沉淀法”和“磷酸法”可以除铁。
表2 Fe3+、Y3+去除率
终点pH | 去除率/% | |
Fe3+ | Y3+ | |
3.0 | 87.84 | 19.86 |
3.5 | 92.33 | 23.63 |
4.5 | 99.99 | 44.52 |
5.0 | 99.99 | 89.04 |
中和沉淀法:向浸出液中加入NaOH除Fe3+,去除率如表2所示。
①该实验条件下,Fe3+去除率比Y3+大的可能原因________。
磷酸法:将磷酸(H3PO4:三元弱酸)加入到浸出液中,再加入Na2CO3溶液,调pH为2.5,过滤除去磷酸铁沉淀(FePO4),滤液中剩余的Fe3+、Y3+浓度如表3。
表3 滤液中Fe3+、Y3+的浓度
Fe3+ | Y3+ | |
浓度/(mgL-1) | 508 | 68.9 |
② 配平“磷酸法”除铁过程中的离子方程式
Fe3+ + + = FePO4↓+ CO2↑+ ,___________________
③ 综合分析表1、表2、表3,工业上采用“磷酸法”除铁的原因________。
(3)经“磷酸法”除铁后,用有机溶剂HR萃取Y3+,可通过________(填操作)收集含Y3+的有机溶液。
(4)综合分析以上材料,下列说法合理的是________。
a. 分析图1可知,pH在0.2~2.0范围内,有机溶剂中的Fe3+多于水溶液中的Fe3+
b. 表2中 Y3+损失率在20%左右的原因可能是生成的Fe(OH)3对Y3+的吸附
c. 表2中 pH在4.5~5.0范围内,Y3+损失率变大的可能原因:Y3+ + 3OH- = Y(OH)3↓
d. 有机溶剂萃取Y3+的优点是Ca2+、Mg2+、Mn2+等金属离子萃取率极低