Question

【题目】Fe3＋与CN－、F－、有机分子等形成的化合物具有广泛的应用。

（1）Fe3＋基态核外电子排布式为________。

（2）乙酰基二茂铁是常用汽油抗震剂，其结构如图甲所示。此物质中碳原子的杂化方式是__________。

（3）C、N、O原子的第一电离能由大到小的顺序是___________________________。

（4）配合物K3Fe(CN)6可用于电子传感器的制作。与配体互为等电子体的一种分子的化学式为________________。已知(CN)2是直线形分子，并具有对称性，则(CN)2中π键和σ键的个数比为__________________。

（5）F－不仅可与Fe3＋形成3－，还可以与Mg2＋、K＋形成一种立方晶系的离子晶体，此晶体应用于激光领域，其结构如图乙所示，则该晶体的化学式为__________________________。

【答案】 1s22s22p63s23p63d5(或3d5) sp3、sp2 N>O>C CO(或N2) 4∶3 KMgF3

【解析】（1）Fe的原子序数为26，Fe3＋的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5(或3d5)。

（2）根据图中乙酰基二茂铁的结构可知，碳原子的杂化方式有两种。其中形成碳氧双键的碳原子和五元环上的碳原子杂化方式是sp2杂化，而-CH3上的碳原子杂化方式是sp3杂化。

（3）根据元素周期律，可知同周期元素原子第一电离能随着原子序数的增加逐渐增大，由于原子轨道上电子处于全满、半满和全空时较稳定，所以第ⅡA、ⅢA族以及第ⅤA、ⅥA主族存在反常，即同周期元素第ⅡA族的第一电离能大于第ⅢA族的第一电离能，第ⅤA族的第一电离能大于第ⅥA族的第一电离能，因此、、原子的第一电离能由大到小的顺序是N>O>C。

（4）配合物K3Fe(CN)6的配体是CN-，有14个电子，因此与其互为等电子体的分子有两种：CO或N2；(CN)2是直线型分子且具有对称性，可以判断碳氮之间形成三键，碳碳之间为单键连接，其结构式为N≡C-C≡N，因此键有4个，键有3个，个数比为。

（5）由晶胞结构图可知：K+位于体心，F-位于棱上，Mg2+位于顶点，因此每个晶胞中有1个K+、1/4×12=3个F-，1/8×8=1个Mg2+，则该晶体的化学式为KMgF3。

【题型】综合题
【结束】
12

【题目】某树脂的合成线路如下：

（1）B中含有的官能团的名称是________________________。

（2）反应①、③的有机反应类型分别是________________、____________________。

（3）检验CH3CH2CH2Br中的溴原子时，所加试剂的顺序依次是_______________。

（4）下列说法正确的是__________（填字母编号）。

a．1 mol E与足量的银氨溶液反应能生成2mol Ag

b．可以用NaHCO3鉴别E和F

c．B分子存在顺反异构

（5）写出反应⑤的化学方程式______________________________________________。

（6）的同分异构体中同时符合下列条件的芳香族化合物共有______种，其中苯环上一氯代物有两种的结构简式为_______________________。

a．能发生消去反应 b．能与过量浓溴水反应生成白色沉淀

Answer 1

【答案】 碳碳双键、溴原子 消去反应 取代反应（或水解反应） 过量氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液 b 6

【解析】本题考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式和同分异构体的书写的知识。CH3CH2CH2Br与NaOH的乙醇溶液共热，发生消去反应产生A为丙烯：CH2=CH-CH3；CH2=CH-CH3与NBS发生取代反应产生B为：CH2=CHCH2Br；CH2=CHCH2Br与Br2发生加成反应，生成C为BrCH2CHBrCH2Br，BrCH2CHBrCH2Br在碱性条件下，在加热时水解，发生取代反应生成D为HOCH2CH（OH）CH2OH，根据→E→F→，结合反应条件可知，E是；F是。D与F发生缩聚反应产生高聚物。

（1）B是CH2=CHCH2Br，则其中含有的官能团的名称是碳碳双键、溴原子。

（2） 反应①是CH3CH2CH2Br变为CH2=CH-CH3，反应类型是消去反应；反应③是BrCH2CHBrCH2Br变为HOCH2CH（OH）CH2OH，有机反应类型是取代反应（或水解反应）。

（3）检验CH3CH2CH2Br中的溴原子时，要先利用卤代烃可以在碱性条件下，在加热时发生取代反应，先加入NaOH的水溶液并加热；然后再加入硝酸酸化，除去其中含有的过量的NaOH溶液，最后加入AgNO3溶液，根据AgBr是难溶性的淡黄色的沉淀检验，所加试剂的顺序依次是过量氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液。

（4）a． 由于在E分子中含有2个醛基，所以1 mol E与足量的银氨溶液反应能生成4mol Ag，错误；b．E是邻苯二甲醛，F是邻苯二甲酸，前者不能与NaHCO3发生反应，而后者反应产生产生气体，所以可以利用NaHCO3鉴别二者；c．B分子存在在一个不饱和的碳原子连接2个H原子，所以不存在顺反异构，错误；

（5）反应⑤的化学方程式是；

（6）同时符合条件a．能发生消去反应；b．能与过量浓溴水反应生成白色沉淀的同分异构体有、以及这两种物质的基团在邻位和间位的化合物，共有6种。其中苯环上一氯代物有两种的结构简式为、。