题目内容

(CN)2被称为拟卤素,它的阴离子CN-作为配体形成的配合物有重要用途。
⑴ HgCl2和Hg(CN)2反应可制得 (CN)2, 写出反应方程式。                  
⑵画出CN-、(CN)2的路易斯结构式。
⑶写出(CN)2 (g) 在O2 (g) 中燃烧的反应方程式。
⑷ 298 K下,(CN)2 (g) 的标准摩尔燃烧热为-1095 kJ mol1,C2H2 (g) 的标准摩尔燃烧热为-1300 kJ mol1,C2H2 (g) 的标准摩尔生成焓为227 kJ mol1,H2O (l) 的标准摩尔生成焓为-286 kJ mol1,计算 (CN)2 (g) 的标准摩尔生成焓。
⑸ (CN)2在300~500 oC形成具有一维双链结构的聚合物,画出该聚合物的结构。
⑹电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN-,写出化学方程式(漂白粉用ClO表示)。

⑴HgCl2 + Hg(CN)2 = Hg2Cl2 + (CN)2
     必须画出孤对电子
⑶(CN)2(g) + 2O2(g) = 2CO2(g) + N2(g)
⑷(CN)2(g) + 2O2(g) = 2CO2(g) + N2(g)  
fHmy(CO2)?-ΔfHmy[(CN)2] =-1095 kJ·mol1 
fHmy(CO2) =-1095 kJ·mol1fHmy[(CN)2]  
C2H2(g)+ 2.5O2(g)= 2CO2(g)+ H2O(l) 
fHmy(CO2) +ΔfHmy(H2O) -ΔfHmy(C2H2) =?-1300 kJ mol-1
fHmy(CO2) =?-1300 kJ·mol1+ 286kJ·mol1+ 227 kJ mol1
ΔfHmy[(CN)2] =" 1095" kJ·mol1-?1300 kJ·mol1+ 286kJ·mol1+ 227 kJ·mol1
=" 308" kJ·mol1
ΔfHmy[(CN)2] = 1095-1300+ 286+ 227 = 308(kJ mol1)也可以。
  或    
⑹2CN + 5ClO+ H2O = 2HCO3+ N2 + 5Cl HCO3写成CO32也可
⑴根据题意,可以确定两种反应物和一种生成物[(CN)2],利用元素守恒,则另一种物质为Hg2Cl2
⑵CN是N2的等电子体,根据N2的路易斯结构式,写出CN的路易斯结构式;(CN)2分子有18个价电子,需要32个电子使每个原子都满足八电子结构,因此还差14个电子,需形成7个共价键。电负性大的N原子作为端点原子,所有的共振式中,只有有“∶N≡C-C≡N∶”是形式电荷最小的路易斯结构(也可以通过CN的结构进行推测)。
本题在书写路易斯结构式时,应注意以下几个问题:
①结构式中每个原子都必须满足8电子结构,因此不足八电子的原子一定要通过添加孤对电子的方式使其满足;
②如果分子具有一定的空间构型,尽可能表示出来。
⑶(CN)2在燃烧时,C元素转化成CO2,N元素转化成N2,根据以上产物,可配平燃烧的化学方程式。
⑷标准摩尔燃烧热指的是一定温度下,1mol物质完全燃烧时的热效应,如“298 K下,(CN)2 (g) 的标准摩尔燃烧热为-1095 kJ·mol1”可用如下热化学方程式表示出来:
(CN)2(g)+O2(g)=CO2(g)+N2(g);⊿Hm(1)="-1095" kJ/mol ……①
同理,“C2H2 (g) 的标准摩尔燃烧热为-1300 kJ/mol1”即
C2H2(g)+3/2O2(g)=CO2(g)+H2O(l);⊿Hm(2)="-1300" kJ/mol ……②
(CN)2的标准摩尔生成热为一定温度下,由最稳定的单质生成每生成1 mol物质时的热效应,如“C2H2 (g) 的标准摩尔生成焓为227 kJ·mol1”用热化学方程式表示为:
2C(石墨,s)+H2(g)=C2H2(g);⊿Hm(3)="227" kJ·mol1 ……③
同理,“H2O (l) 的标准摩尔生成焓为-286 kJ/mol-1”即
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l);⊿Hm(3)="-286" kJ·mol1 ……④
(CN)2的标准摩尔生成热即以下反应的热效应
2C(石墨,s)+N2(g)=(CN)2(g);⊿Hm ……⑤
根据盖斯定律,⑤式可由②+③-①-④得,即:
ΔfHmy[(CN)2] =(1095-1300+ 286+ 227)kJ/mol= 308kJ/mol
⑸根据(CN)2的路易斯结构式,C、N三键“打开”形成C、N双键,碳碳相连形成双链结构。在书写高聚物的结构时,注意把构型表示出来。
⑹这是一个碱性条件下的次氯酸根氧化CN-的氧化还原方程式的书写,可使用离子-电子法进行配平:
氧化反应:2CN+12OH-10e-→2CO32-+N2+6H­2O ……①
还原反应:ClO-+H2O+2e-→Cl-+2OH- ……②
①+②×5,即:
2CN + 5ClO+ 2OH= 2CO3+ N2 + 5Cl + H2O
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