Question

【题目】VIA族的氧，硫，硒(Se)，碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含VIA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：

(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是______。

(2)Se原子序数为______，其核外M层电子的排布式为______。

(3)H2Se的酸性比H2S__________(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为______，SO32－离子的立体构型为______。

(4)H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与性质的关系解释：

①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：__________。

②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：________________________。

Answer 1

【答案】sp3 34 3s23p63d10 强 平面正三角形 三角锥型 酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，吸引H+ H2SeO4和H2SeO3可以分别表示为(HO)2SeO2，(HO)2SeO，H2SeO4中Se为+6价，而H2SeO3中Se为+4价，前者含有较多的非羟基O原子，故Se原子吸电子能力强，导致羟基上氢原子更容易电离H+

【解析】

（1）根据图片知，每个S原子含有2个σ键和2个孤电子对，所以每个S原子的价层电子对个数是4，则S原子为sp3杂化；

（2）Se元素34号元素，M电子层上有18个电子，分别位于3s、3p、3d能级上，所以其核外M层电子的排布式为3s23p63d10；

（3）非金属性越强的元素，其与氢元素的结合能力越强，则其氢化物在水溶液中就越难电离，酸性就越弱，非金属性S>Se，所以H2Se的酸性比H2S强，气态SeO3分子中Se原子价层电子对个数是3且不含孤电子对，所以其立体构型为平面正三角形，SO32-离子中S原子价层电子对个数=3+（6+2-3×2）=4，且含有一个孤电子对，所以其立体构型为三角锥形；

（4）①酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，吸引H+，所以H2SeO4和H2SeO3第一步电离程度大于第二部电离程度；

②H2SeO4和H2SeO3可以分别表示为(HO)2SeO2，(HO)2SeO，H2SeO4中Se为+6价，而H2SeO3中Se为+4价。前者含有较多的非羟基O原子，故Se原子吸电子能力强，导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，则羟基上氢原子更容易电离出H+。