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【题目】碳热还原法广泛用于合金及材料的制备。因答下列问题:

(1)种制备氮氧化铝的反应原理为23Al2O3+15C+5N2=2Al23O27N5+15CO,产物Al23O27N5中氮的化合价为____,该反应中每生成1mol Al23O27N5,转移的电子数为_____________

(2)真空碳热冶得法包含很多反应,其中的三个反应如下:

Al2O3(s)+3C(s)=Al2OC(s)+2CO(g) ΔH1

2Al2OC(s)+3C(s)=Al4C3(s)+2CO(g) ΔH2

2Al2O3(s)+9C(s)=Al4C3(s)+6CO(g) ΔH3

①ΔH3=______(用ΔH1、ΔH2表示)。

②Al4C3可与足量盐酸反应制备种最简单的烃。该反应的化学方程式为_____________

(3)下列是碳热还原制锰合金的三个反应,CO与CO2平衡分压比的自然对数值(lnK=2.3031gK)与温度的关系如图所示(已知Kp是用平衡分压代替浓度计算所得的平衡常数,分压=总压×气体的物质的量分数)。

Ⅰ.Mn3C(s)+4CO2(g)3MnO(s)+ 5CO(g) Kp(I)

Ⅱ.Mn(s)+CO2(g)MnO(s)+CO(g) Kp(Ⅱ)

Ⅲ.Mn3C(s)+CO2(g)3Mn(s)+2CO(g)Kp(Ⅲ)

①ΔH>0的反应是______ (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)。

②1200K时,在一体积为2L的恒容密闭容器中有17.7gMn3C(s)和0.4molCO2,只发生反应Ⅰ,5min后达到平衡,此时CO的浓度为0.125mol/L,则0~5min内v(CO2)=_____________

③在一体积可变的密闭容器中加入一定量的Mn(s)并充入一定量的CO2(g),只发生反应Ⅱ,下列能说明反应Ⅱ达到平衡的是_____(填标号)。

A.容器的体积不再改变

B.固体的质量不再改变

C.气体的总质量不再改变

③向恒容密闭容器中加入Mn3C并充入0.1molCO,若只发生反应Ⅲ,则在A点反应达到平衡,当容器的总压为akPa时,CO的转化率为______;A点对应温度下的Kp(Ⅲ)=________

【答案】 -3 9.03×1024(或15NA) 2ΔH1+ΔH2 Al4C3+12HC1=4AlCl3+3CH4↑ 0.02mol·L-1·min-1 BC 33.3% 0.5akPa

【解析】(1)反应23Al2O3+15C+5N2=2Al23O27N5+15CO中,产物Al23O27N5中氮的化合价为-3价,该反应中每生成1mol Al23O27N5,转移的电子数为5×3 NA =15 NA;(2)已知Ⅰ、Al2O3(s)+3C(s)=Al2OC(s)+2CO(g) ΔH1

Ⅱ、2Al2OC(s)+3C(s)=Al4C3(s)+2CO(g) ΔH2

Ⅲ2Al2O3(s)+9C(s)=Al4C3(s)+6CO(g) ΔH3

①根据盖斯定律,由Ⅰ×2+Ⅱ得反应Ⅲ2Al2O3(s)+9C(s)=Al4C3(s)+6CO(g) ΔH3= 2ΔH1+ΔH2

②Al4C3可与足量盐酸反应制备一种最简单的烃CH4,根据质量守恒配平可得反应的化学方程式为Al4C3+12HC1=4AlCl3+3CH4(3)①由图中信息可知,反应Ⅲ升高温度,lnK增大,则K增大,平衡正向移动,正反应为吸热反应,ΔH>0;②0~5min内v(CO2)= v(CO)= ×mol·L-1·min-1;③反应Ⅱ.Mn(s)+CO2(g)MnO(s)+CO(g)为气体体积不变的放热反应,根据“变量不变达平衡”进行判断。 A.反应为气体不变的反应,反应过程容器的体积不是变量,不能作为平衡状态的判断依据,选项A不选;B.反应是一个固体质量增大的反应,固体的质量为变量,当固体的质量不再改变说明达到平衡状态,选项B选;C.反应是一个气体质量减小的反应,气体的总质量为变量,当不再改变说明达平衡状态,选项C选。答案选BC;③向恒容密闭容器中加入Mn3C并充入0.1molCO,若只发生反应Ⅲ,则在A点反应达到平衡,ln,则,当容器的总压为akPa时,CO的转化率为A点对应温度下的Kp(Ⅲ)= 0.5akPa。

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1CO2来生产燃料甲醇的方法,可以将CO2变废为宝。

已知在常温常压下,甲醇、CO的燃烧热分别是726.5kJ·mol-1110.5 kJ·mol-1。写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式:_____

2COCl2在催化剂的作用下合成光气(COCl2)。某温度下,向2L的密闭容器中投入一定量的COCl2,在催化剂的作用下发生反应:COg+Cl2g COCl2gΔH = a kJ/mol反应过程中测定的部分数据如下表:

t/min

n(CO)/mol

n(Cl2)/mol

0

1.20

0.60

1

0.90

2

0.80

4

0.20

①反应02min末的平均速率vCOCl2=__________mol/L·min)。

②在2min4min间,vCl2______vCl2 (填“>”“=”“<”), 该温度下K =______

③已知XL可分别代表温度或压强,下图表示L一定时,CO 转化率随X的变化关系。X代表的物理量是__________a_________0 (填“>”“=”“<”)。

3在催化剂作用下NOCO转化为无毒气体:

2COg)+2NOg2CO2 g)+N2 g

ΔH=748 kJ·mol-1

①一定条件下,单位时间内不同温度下测定的氮氧化物转化率如图1所示。温度高于710K时,随温度的升高氮氧化物转化率降低的原因可能是____________________

②已知:测定空气中NOCO含量常用的方法有两种,方法1:电化学气敏传感器法。其中CO传感器的工作原理如图2所示,则工作电极的反应式为______________________;方法2:氧化还原滴定法。用H2O2溶液吸收尾气,将氮氧化物转化为强酸,用酸碱中和滴定法测定强酸浓度。写出NOH2O2溶液反应的离子方程式_______________

4COH2可以制备甲醇,反应为COg+2H2g CH3OHg),以甲醇为燃料,氧气为氧化剂,KOH溶液为电解质溶液,可制成燃料电池(电极材料为惰性电极)若电解质溶液中KOH的物质的量为0.8mol,当有0.5mol甲醇参与反应时,电解质溶液中各种离子的物质的量浓度由大到小的顺序是_______________

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