题目内容
【题目】工业上设计将VOSO4中的K2SO4、SiO2杂质除去并回收得到V2O5流程:
(1)步骤①所得废渣的成分是____________(写化学式),操作I的名称__________;
(2)步骤②、③的变化过程可简化为(下式R表示VO2+,HA表示有机萃取剂):R2(SO4)n (水层)+ 2nHA(有机层)2RAn(有机层) + nH2SO4 (水层)
②中萃取时必须加入适量碱,其原因是_____________________________;
③中X试剂为(写化学式)______________________________________;
(3)④的离子方程式为 ___________________________________________;
(4)25℃时,取样进行试验分析,得到钒沉淀率和溶液pH之间关系如下表:
pH | 1.3 | 1.4 | 1.5 | 1.6 | 1.7 | 1.8 | 1.9 | 2.0 | 2.1 |
钒沉淀率% | 88.1 | 94.8 | 96.5 | 98.0 | 98.8 | 98.8 | 96.4 | 93.1 | 89.3 |
结合上表,在实际生产中,⑤中加入氨水,调节溶液的最佳pH为____________;若钒沉淀率为93.1%时不产生Fe(OH)3沉淀,则溶液中c(Fe3+)< _____________;(已知:25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39)
(5)该工艺流程中,可以循环利用的物质有__________和_______________。
【答案】SiO2过滤加入碱中和硫酸,促使平衡正向移动,提高钒的萃取率H2SO4ClO3-+9H2O+6VO2+=6VO3-+18H++ Cl-1.7~1.82.6×10-3mol·L-1氨气(或氨水)有机萃取剂
【解析】
将VOSO4中的K2SO4、SiO2杂质除去并回收得到V2O5的流程,水溶过滤得到含VO2+、SO42-、K+的溶液,加入有机萃取剂分液得到含VO2+的有机层,再经过反萃取得到水层,加入KClO3氧化VO2+为VO3-,加入氨水调节溶液PH形成NH4VO3沉淀,灼烧得到V2O5。据上述分析可得结论。
(1)含有K2SO4、SiO2杂质VOSO4水溶后,二氧化硅不溶于水,过滤得到滤渣为二氧化硅,故答案为:SiO2;过滤;
(2)②中萃取时必须加入适量碱,能中和反应生成的硫酸,使平衡正向移动,有利于提高萃取率,③中反萃取时加入的X试剂是抑制平衡正向进行,可以加入硫酸抑制平衡正向进行,故答案为:加入碱中和硫酸,促使平衡正向移动,提高钒的萃取率;H2SO4;
(3)④的离子方程式为:ClO3-+9H2O+6VO2+=6VO3-+18H++ Cl-,故答案为:ClO3-+9H2O+6VO2+=6VO3-+18H++ Cl-;
(4)根据表中数据判断,⑤中加入氨水,调节溶液pH最佳值为1.7-1.8,此时钡沉淀率达到最大,需要氨水量较小;若钒沉淀率为93.1%时不产生Fe(OH)3沉淀,此时PH=2,c(H+)=10-2mol/L,c(OH-)=10-12mol/L,则溶液中c(Fe3+)浓度依据溶度积计算,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=2.6×10-39,计算得到c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1,不产生Fe(OH)3沉淀,则溶液中c(Fe3+)<2.6×10-3mol·L-1,故答案为:1.7-1.8;2.6×10-3 mol·L-1;
(5)由流程图,物质参加反应,反应过程中又生成的物质,或重复利用的物质可以循环利用,流程中有机萃取剂、氨气可以循环利用,故答案为:有机萃取剂;氨气。
【题目】为探究H2O2、SO2、Br2氧化性强弱,某小组同学设计如下实验(夹持及尾气处理装置已略去,气密性已检验)。
实验操作 | 实验现象 |
i.打开A中分液漏斗活塞,滴加浓硫酸 | A中有气泡产生,B中红棕色溴水褪色,C中有白色沉淀 |
ii.取C中沉淀加入盐酸 | C中白色沉淀不溶解 |
iii.打开B中分液漏斗活塞,逐滴滴加H2O2 | 开始时颜色无明显变化;继续滴加H2O2溶液,一段时间后,混合液逐渐变成红棕色 |
(1)C中产生的白色沉淀是______。
(2)甲同学通过C中产生白色沉淀,得出结论,氧化性:H2O2>SO2。
①乙同学认为不能得出此结论,对实验进行了改进:
打开弹簧夹,通入N2,待排净装置内空气后,关闭弹簧夹,再打开A中分液漏斗活塞,此操作的目的是_________________
②丙同学进行了进一步的改进:
在B和C之间增加盛放CCl4的洗气瓶D,丙同学的目的是______
③将乙和丙同学改进后的方案进行实验,C中产生白色沉淀,得出结论:
氧化性H2O2>SO2。试写出两者反应的化学方程式________________
(3)iii中滴入少量H2O2没有明显变化。提出假设:
观点1:H2O2的量少不能氧化Br-
观点2:B中有未反应H2SO3(或SO2)
为验证观点2,应进行的实验操作及现象是______。
(4)通过上述全部实验,得出结论:H2O2、SO2、Br2氧化性由强到弱的顺序是______。