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【题目】某工业废料料中含有Cr(OH)3Al2O3CuONiO等物质,工业上通过下列流程回收其中有用的金属和制取Na2Cr2O7

已知:

①“水浸过滤”后的溶液中存在Na2CrO4NaAlO2等物质

②除去滤渣II后,溶液中存在反应2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O

③Na2Cr2O7Na2CrO4在不同温度下的溶解度(g/100 g H2O)如下表:

(1)“焙烧”过程中生成NaAlO2化学方程式为_____________________

(2)生成滤渣II时,需加入适量稀硫酸调节溶液的pH除去A1O2-。若稀硫酸过量,则因过量引起反应的离子方程式为______________________

(3)“系列操作”为:继续加入稀硫酸、_____、冷却结晶、过滤。继续加入稀硫酸的目的是_____________,滤渣III的主要成分是_________(填化学式)。

(4)工业上还可以在“水浸过滤’’后的溶液中加人适量稀硫酸,用石墨作电极电解生产金属铬,阴极的电极反应式为______________

(5)流程图最后的“滤液”中仍然有残留的Na2Cr2O7Cr为重金属元素,若含量过高就排入河流中,会对河水造成重金属污染。为测定“滤液”中的c(Na2Cr2O7),某实验小组取“滤液”20mL,水稀释至250 mL,再取稀释后的溶液25 mL于锥形瓶中,用c mol L-1FeSO4溶液进行氧化还原滴定,到终点时消耗FeSO4溶液体积为V mL[已知发生的反应为Na2Cr2O7 + FeSO4 + H2 SO4Na2SO4+ Cr2(SO4) 3 + Fe2(SO4)3 + H2O(未配平)],则“滤液”中的(Na2Cr2O7)=______mol·L-1

【答案】 A12O3+NaCO32NaAlO2+CO2 A1(OH)3+3H+==Al3++3H2O 蒸发浓缩 促进化学平衡2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O向正反应方向移动,尽可能生成更多的Na2Cr2O7 Na2Cr2O7 Cr2O72-+14H++12e-==2Cr↓+7H2O

【解析】由已知,结合流程,以含有Cr(OH)3、Al2O3、CuO、NiO等物质的工业废料为原料,烘干后加入碳酸钠在空气中高温焙烧,发生反应4Cr(OH)3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+6H2O+4CO2,Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑,水浸后过滤得到滤渣CuO、NiO,滤液为Na2CrO4,NaAlO2等,调节溶液pH,沉淀偏铝酸根离子,过滤得到滤液Na2CrO4,加入硫酸酸化,生成重铬酸钠溶液,通过提纯得到重铬酸钠。

(1)由上述分析“焙烧”过程中生成NaAlO2化学方程式为:Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑。

(2)加入适量稀硫酸调节溶液的pH除去A1O2-,得到A1(OH)3(滤渣II),若稀硫酸过量,A1(OH)3会反应,离子方程式为:A1(OH)3+3H+=Al3++3H2O

(3)加入硫酸酸化,发生反应2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,生成重铬酸钠溶液,“系列操作”是为了提纯得到重铬酸钠,操作为:继续加入稀硫酸、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗剂、干燥等;继续加入稀硫酸是为了促进化学平衡2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O向正反应方向移动,尽可能生成更多的Na2Cr2O7;滤渣III的主要成分是:Na2Cr2O7

(4)在“水浸过滤’’后的溶液中加人适量稀硫酸,生成重铬酸钠溶液,用石墨作电极电解生产金属铬,Cr2O72-在阴极发生得电子还原反应,+6价Cr变为0价,电极反应式为:Cr2O72-+14H++12e-=2Cr↓+7H2O

(5)根据题意,取了滤液的进行滴定,即2×10-3L,由Na2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4=Na2SO4+Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3 +7H2O得:n(Na2Cr2O7)= n(FeSO4)= ×V×10-3L×c mol L-1,所以c(Na2Cr2O7)= ×V×10-3L×c mol L-1÷2×10-3L=molL-1

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