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【题目】氮的化合物应用广泛,但氮氧化物是重要的空气污染物,应降低其排放。

1CO2NH3可合成氮肥尿素[CO(NH2)2]

已知:①2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4(s) △H=-159.5kJ·mol-1

②NH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)+H2O(g) △H=+116.5kJ·mol-1

③H2O(l)= H2O(g) △H=+44.0kJ·mol-1

CO2NH3合成尿素(副产物是液态水)的热化学方式程为____________________

2工业上常用如下反应消除氮氧化物的污染:

CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H在温度为T1T2时,分别将0.40molCH41.0molNO2充入体积为1L的密闭容器中,n(CH4)随反应时间的变化如图所示:

①据图判断该反应的△H_____0(填“﹥”“﹤”“﹦”,理由是: __________________________

②温度为T1时,010min内,NO2的平均反应速率v(NO2)=________________

③该反应达到平衡后,为再提高反应速率同时提高NO2的转化率,可采取的措施有_______(填字母序号)。

A.改用高效催化剂 B.升高温度 C.缩小容器的体积 D.增加CH4的浓度

3利用原电池反应可实现NO2的无害化,总反应为6NO2+8NH3=7N2+12H2O,电解质溶液为NaOH溶液。工作一段时间后,该电池正极附近溶液pH_____(填增大、减小或不变),负极的电极反应式为__________________________

4氮的一种氢化物HN3,其水溶液酸性与醋酸相似;常温下,将amol·L-1HN3b mol·L-1Ba(OH)2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(N3-),则该混合物溶液呈_______(填酸、碱、中)性,溶液中c(HN3)=________ mol·L-1

【答案】 CO2g+ 2NH3(g) = CO(NH2)2(s) + H2O(l) H-87.0kJ/mol T1T2T2CH4的平衡含量高,说明升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,逆向吸热,正向放热 0.02mol·L-1·min-1 D 增大 2NH3 - 6e- + 6OH- = N2 + 6H2O

【解析】 (1) 已知:①2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4(s) H=-159.5 kJ/molNH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)+H2O(g) H=+116.5 kJ/molH2O(l)= H2O(g) H=+44.0 kJ/mol,根据盖斯定律,将①+-③得:CO2(g)+ 2NH3(g) = CO(NH2)2(s) + H2O(l) H=(-159.5 kJ/mol)+(+116.5 kJ/mol)-(+44.0 kJ/mol)=-87.0kJ/mol,故答案为:CO2(g)+ 2NH3(g) = CO(NH2)2(s) + H2O(l) H-87.0kJ/mol

(2) ①根据图像,T2时先达到平衡,说明T2T1,温度越高平衡时甲烷物质的量越大,说明平衡逆向进行,因此正反应为放热反应,H0,故答案为:<;T1T2T2CH4的平衡含量高,说明升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,逆向吸热,正向放热;

②温度为T1时,10min时,n(CH4)=0.3mol,根据方程式,反应的n(NO2)=2×(0.4mol-0.3mol)=0.2molNO2的平均反应速率v(NO2)= = 0.02mol·L-1·min-1,故答案为:0.02mol·L-1·min-1

A.改用高效催化剂,不能影响平衡的移动,不能提高NO2的转化率,错误; B.升高温度,反应速率加快,平衡逆向移动,NO2的转化率减小,错误;C.缩小容器的体积,物质的浓度增大,反应速率加快,平衡逆向移动,NO2的转化率减小,错误;D.增加CH4的浓度,反应速率加快,平衡正向移动,NO2的转化率增大,正确;故选D

(3)利用原电池反应可实现NO2的无害化的总反应为6NO2+8NH3=7N2+12H2O,电解质溶液为NaOH溶液。工作时正极上二氧化氮得到电子生成氮气,电极方程式为2NO2+8 e-+4H2O =N2+8OH-,正极附近溶液的pH增大;负极上氨气失去电子生成氮气,电极反应式为2NH3 - 6e- + 6OH- = N2 + 6H2O,故答案为:增大;2NH3 - 6e- + 6OH- = N2 + 6H2O

(4)混合后溶液中c(Ba2+)=0.5b mol/L,根据电荷守恒:2c(Ba2+)+c(H+)= c(N3-)+c(OH-),溶液中存在2c(Ba2+)= c(N3-),则c(H+)=c(OH-)=10-7 mol/L溶液显中性;溶液中c(N3-)=b mol/L,由微粒守恒可知溶液中c(HN3)=(0.5a-b )mol/L故答案为:中;0.5a-b

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