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【题目】甲烷水蒸气重整和水气变换是传统的制氢方法,反应如下

CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2 (g) H1= 206kJmol-1

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H2= - 4 1 kJmol-1

近期报道,用二氧化碳作为氧化剂和甲烷重整制氢的新反应路线如下,可生成适宜 H2/ CO 的合成气。

③CH4 (g)+CO2 (g)2CO(g)+2H2(g) △H3

(1)下列措施最有利于提高反应③CH4的平衡转化率条件是______________

A. 升高温度,同时对原料气进行加压 B. 降低温度,同时对原料气进行加压

C. 升高温度,同时用氩气稀释原料气 D. 降低温度,同时用氩气稀释原料气

(2)重整反应器中以上三个反应都在发生,不同反应条件下达到平衡时的进程如下:

I.根据图1,在_________ ( 填写反应条件)时CO2的转化率为负值,主要原因:一是 CO2稳定性较高,低浓度时难以和甲烷反应;二是 ___________

II.根据图,2随着反应温度和反应物中的提高,体系中反应____填①、②、③)逐渐占据主导。若 850℃、0.5时重整反应器中达到平衡时,体系中CO2和水蒸气浓度相等,求此条件下反应②的平衡常数K=__

(3)固体氧化物电解池(传导O2-)CO2 H2O 转化为n(H2):n(CO)=1的合成气并联产高纯度O2,写出电解池阴极反应式__________________

【答案】C Ⅰ.反应温度低于 800℃、二氧化碳水蒸气摩尔比等于 0.2 相对较多的 H2O(g)以及较低的温度,使反应②平衡正向移动,反应③平衡逆向移动,CO2浓度上升 2 CO2H2O4e-COH22O2-

【解析】

(1)根据盖斯定律判断反应③是吸热还是放热反应,提高CH4的平衡转化率,平衡正向移动,据此分析;

(2)I.结合图像1曲线的位置分析CO2的转化率为负值的条件;根据比值中,二氧化碳和水蒸气的所占比例对平衡移动的影响分析;

II.在不变的条件下,升高温度比值减小,反应②为放热反应,升高温度,平衡逆向移动;结合图像数据对应点数据,求解反应②平衡常数K

(3)根据题意,该电解池的总反应为CO2+H2OH2+CO+O2,电解池中阳极失电子被氧化,阴极得电子被还原。

(1)已知:①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2 (g) △H1= 206kJmol-1

②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H2= - 41 kJmol-1

根据盖斯定律,①-②=③,则③CH4 (g)+ CO2 (g) 2CO(g)+ 2H2(g) △H3=△H1-△H2=247 kJmol-1,故反应③是吸热反应,且正反应方向是气体体积增大的反应体系,要提高CH4的平衡转化率,则平衡需要正向移动,方法为升高温度,同时用氩气稀释原料气,答案选C

(2)I.结合图像1曲线的位置分析CO2的转化率为负值的条件为:反应温度低于 800℃ =0.2=0.2,说明水蒸气的含量大,相对较多的 H2O(g)以及较低的温度,使反应平衡正向移动,反应平衡逆向移动,CO2浓度上升;

II.在不变的条件下,三个反应中,反应②为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,氢气的量减少,一氧化碳的量增大,升高温度比值减小,升高温度反应③正向移动,由于图像走向,比值趋向于1,故起主导的为反应③;

850℃、 0. 5 时,,重整反应器中达到平衡时,体系中 CO2和水蒸气浓度相等,此时曲线上=2,即=2,反应CO(g)+ H2O(g)CO2(g) +H2(g) 的平衡常数K==2

(3)根据题意,该电解池的总反应为CO2+H2OH2+CO+O2,电解池中阳极失电子被氧化,阴极得电子被还原,固体氧化物电解池(传导O2-),阳极:2O2—4e-=O2,总反应减去阳极反应可得阴极反应为:CO2H2O4e-COH22O2-

练习册系列答案
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已知:①CrCl3熔点为83℃,易潮解,易升华,易溶于水但不易水解,高温下易被氧气氧化;②Cr2O3CCl4在高温下反应的产物为CrCl3和光气(COCl2 )。请回答下列问题:

1)装置A是氮气制备装置,氮气的作用是____________

2)装置B的作用为________。装置C和装置E的水槽中应分别盛有______________________

3)装置D中生成CrCl3和光气(COCl2 )的化学方程式为_________

4)该实验装置有设计不合理的地方,请写出改进方法:_________(写一点即可)

5)产品中CrCl3质量分数的测定:

i)称取0.3000 g得到的CrCl3样品溶于水并于250mL容量瓶中定容。

ii)取25.00mL样品溶液于带塞的锥形瓶中,加热至沸腾后加入稍过量的Na2O2,稀释并加热煮沸,再加入过量的H2SO4酸化,将Cr3+氧化为Cr2O72-;再加入过量的KI固体,加塞摇匀,使铬完全以Cr3+形式存在

iii)加入1mL指示剂,用0.0250 mol·L1标准Na2S2O3溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗标准Na2S2O3溶液21.00mL(已知2Na2S2O3+I2= Na2S4O6+2NaI

ii中加入稍过量的Na2O2后要加热煮沸,其主要原因是____________;加入KI发生反应的离子方程式为________________

②滴定实验可选用的指示剂为____________产品中CrCl3质量分数为_______%(结果保留两位有效数字)

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