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【题目】[化学选修3:物质结构与性质]

硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。请回答下列问题:

1)基态Si原子中,电子占据的最高能层符号为_______,该能层具有的原子轨道数为________、电子数为___________

2)硅主要以硅酸盐、___________等化合物的形式存在于地壳中。

3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其中原子与原子之间以___________相结合,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡献__________个原子。

4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。工业上采用Mg2SiNH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4,该反应的化学方程式为___________________________________

5)碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下列有关事实:

化学键

C—C

C—H

C—O

Si—Si

Si—H

Si—O

键能/(kJmol-1

356

413

336

226

318

452

硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是______

②SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是___________________________

6)在硅酸盐中,SiO4- 4四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为______SiO的原子数之比为_________,化学式为__________________

【答案】M 9 4 二氧化硅 共价键 3 Mg2Si + 4NH4Cl = SiH4+ 4NH3+ 2MgCl2 C—C键和C—H键较强,所形成的烷烃稳定。而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成 C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定。而Si—H键的键能却远小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O sp3 1∶3 SiO32-

【解析】

1)硅原子核外有14个电子,其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,对应能层分别别为KLM,其中能量最高的是最外层M层,该能层有spd三个能级,s能级有1个轨道,p能级有3个轨道,d能级有5个轨道,所以共有9个原子轨道,硅原子的M能层有4个电子(3s23p2);

故答案为M94

2)硅元素在自然界中主要以化合态(二氧化硅和硅酸盐)形式存在,

故答案为二氧化硅

3)硅晶体和金刚石晶体类似都属于原子晶体,硅原子之间以共价键结合.在金刚石晶体的晶胞中,每个面心有一个碳原子(晶体硅类似结构),则面心位置贡献的原子为 6×=3个;

故答案为共价键;3

4Mg2SiNH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4NH3MgCl2,方程式为:Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2,故答案为Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2

5)①烷烃中的C-C键和C-H键大于硅烷中的Si-Si键和Si-H键的键能,所以硅烷中Si-Si键和Si-H键的键能易断裂,导致长链硅烷难以生成,

故答案为C-C键和C-H键较强,所形成的烷烃稳定,而硅烷中Si-Si键和Si-H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成;

②键能越大、物质就越稳定,C-H键的键能大于C-O键,故C-H键比C-O键稳定,而Si-H键的键能远小于Si-O键,所以Si-H键不稳定而倾向与形成稳定性更强的Si-O键;

故答案:C-H键的键能大于C-O键,C-H键比C-O键稳定.而Si-H键的键能却远小于Si-O键,所以Si-H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si-O键;

6)硅酸盐中的硅酸根(SiO44-)为正四面体结构,所以中心原子Si原子采取了sp3杂化方式;

故答案为sp3

根据图(b)的一个结构单元中含有1个硅、3个氧原子,化学式为SiO32-

故答案为13SiO32-

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