Question

常温下，用0.1mol/L NaOH溶液滴定20mL 0.1mol/L CH₃COOH溶液的滴定曲线如图．下列说法错误的是（　　）

• A、点①所示溶液中：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B、点②所示溶液中：c（CH₃COOH）＞c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）
• C、点③所示溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COOH）+c（OH^-）
• D、在整个滴定过程中：溶液中

  c(CHCOO)-?c(H+)

  c(CH3COOH)

  始终不变

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A．点①所示溶液中，为等量的醋酸和醋酸钠溶液，溶液显示酸性，c（H⁺）＞c（OH^-），说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度；
B．点②所示溶液中，NaOH的体积小于20mL，为醋酸和醋酸钠溶液，溶液的pH=7，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可知c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），由于溶液中醋酸浓度很小，则c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）；
C．点③所示溶液，恰好反应生成醋酸钠，溶液显示碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），溶液中醋酸的浓度远远小于醋酸根离子，根据电荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）进行判断；
D．溶液中

c(CHCOO)-?c(H+)

c(CH3COOH)

为醋酸的电离平衡常数，由于温度不变，则醋酸的电离平衡常数不变．

解答： 解：A．点①所示溶液中，溶质为等量的醋酸和醋酸钠溶液，溶液显示酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）可知：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），根据物料守恒2c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）可知：c（CH₃COOH）＜c（Na⁺），所以溶液中浓度大小为：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B．点②所示溶液中，NaOH的体积小于20mL，溶液显示中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可知c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），此时的溶液中醋酸的浓度很小，则溶液中浓度关系为：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-），故B错误；
C．点③所示溶液，恰好反应生成醋酸钠，水解显碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），由于醋酸根离子只是部分电离，电离程度较小，则c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH），根据电荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）可知，c（Na⁺）+c（H⁺）＞c（CH₃COOH）+c（OH^-），故C错误；
故C错误；
D．

c(CHCOO)-?c(H+)

c(CH3COOH)

为酸的电离平衡常数，整个滴定过程中，温度不变，则醋酸的电离平衡常数不会变化，故D正确；
故选BC．

点评：本题考查酸碱混合的定性判断及溶液中离子浓度的大小比较，题目难度中等，明确混合后溶液中的溶质是解答的关键，注意电荷守恒和物料守恒的应用．