题目内容

【题目】过渡金属元素及其化合物的应用研究是目前科学研究的前沿之一。请回答下列问题:

二茂铁[(C5H52Fe]的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了有机金属化合物研究的新领域已知二茂铁熔点是173℃(在100℃时开始升华),沸点是249℃。

(1)基态Fe2+离子的价电子排布式为_______________________________

(2)二茂铁属于___________________晶体;测定表明二茂铁中所有氢原子的化学环境都相同,则二茂铁的结构应为下图中的________________(选填“a”“b”)

(3)环戊二烯()中C的杂化方式 _______________。1mol环戊二烯中含有σ键的数目为___________

(4)分子中的大π键可用符号πmn表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为π66),在C5H5中的每个碳原子上都有一个未参与σ键的电子,这些电子占据与环的平面垂直的p轨道上。C5H5的大π键可以表示为______________

(5)如图,铁有δ、γ、α三种同素异形体,三种晶体在不同温度下能发生转化下列说法正确的是_______

A.γ﹣Fe晶体中与每个铁原子距离相等且最近的铁原子有6

B.α﹣Fe晶体中与每个铁原子距离相等且最近的铁原子有6

C.若δ﹣Fe晶胞边长为acm,α﹣Fe晶胞边长为bcm,则两种晶体密度比为2b3:a3

D.将铁加热到1500℃分别急速冷却和缓慢冷却,得到的晶体类型相同

(6)Fe能形成多种氧化物,其中FeO晶胞结构为NaCl晶体中实际上存在空位、错位、杂质原子等缺陷,晶体缺陷对晶体性质会产生重大影响由于晶体缺陷,晶体中FeO的个数比发生了变化,变为FexO(x<1),若测得某FexO晶体密度为5.71gcm-3,晶胞边长为4.28×10-10 m,则FexOx=_____(用代数式表示,不要求算出具体结果)

【答案】 3d6 分子晶体 b sp2、sp3 11NA π55 BC

【解析】分析本题考查价电子排布式的书写、晶体类型的判断、杂化方式的判断和σ键的计算、大π键的分析、晶胞的分析和计算。

(1)基态Fe原子核外有26个电子,根据构造原理写出基态Fe的核外电子排布式,进一步写出基态Fe2+的价电子排布式。

(2)二茂铁熔、沸点较低,易升华,二茂铁属于分子晶体。a中有3种化学环境的H原子,b中只有1种化学环境的H原子,二茂铁的结构为图b。

(3)环戊二烯中4个双键C原子为sp2杂化,1个饱和C原子为sp3杂化。1个环戊二烯分子中有6C-H键、3个碳碳单键、2个碳碳双键,单键全为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,1个环戊二烯分子中有11个σ键

(4)C5H5-中的每个碳原子上都有一个未参与σ键的电子,这些电子占据与环的平面垂直的p轨道上,5个碳原子的5p轨道肩并肩重叠形成大π键其大π键可表示为π55

(5)γ-Fe晶体中Fe的配位数为12;α-Fe晶体中Fe的配位数为6;用均摊法确定晶胞中原子个数,根据晶胞边长计算晶胞的体积,由晶胞体积、晶胞中原子个数和NA计算1mol晶体体积,进一步计算晶体的密度。

(6)均摊法确定晶胞中微粒的个数,由晶胞边长计算晶胞的体积,根据晶胞体积、晶胞中原子个数、NA计算1mol晶体的体积,1mol晶体体积和晶体密度计算1mol晶体的质量,1mol晶体的质量以g为单位数值上等于相对分子质量,进一步计算x。

详解:(1)基态Fe原子核外有26个电子,根据构造原理基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2基态Fe2+离子的核外电子排布式为[Ar]3d6基态Fe2+离子的价电子排布式为3d6

(2)二茂铁熔点(173℃)、沸点(249℃)较低,易升华(在100℃时开始升华,二茂铁属于分子晶体。a中有3种化学环境的H原子,b中只有1种化学环境的H原子,二茂铁中所有H原子的化学环境都相同,二茂铁的结构为图b。

(3)环戊二烯中4个双键C原子为sp2杂化,1个饱和C原子为sp3杂化。1个环戊二烯分子中有6C-H键、3个碳碳单键、2个碳碳双键,单键全为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,1个环戊二烯分子中有11个σ键,1mol环戊二烯中含11molσ键,1mol环戊二烯中含σ键的数目为11NA

(4)C5H5-中的每个碳原子上都有一个未参与σ键的电子,这些电子占据与环的平面垂直的p轨道上,5个碳原子的5p轨道肩并肩重叠形成大π键其大π键可表示为π55

(5)A,γ-Fe晶体属于面心立方最密堆积,γ-Fe晶体中Fe的配位数为12,γ-Fe晶体中与每个铁原子距离相等且最近的铁原子有12,A项错误;B项,α-Fe晶体属于简单立方堆积,α-Fe晶体中Fe的配位数为6,α-Fe晶体中与每个铁原子距离相等且最近的铁原子有6,B项正确;C项,用均摊法”,1个δ-Fe晶胞中含Fe:8+1=2,1个α-Fe晶胞中含Fe:8=1个,δ-Fe晶胞的体积为a3cm3,1molδ-Fe晶体的体积为a3cm32NA,α-Fe晶胞的体积为b3cm3,1molα-Fe晶体的体积为b3cm3NA,则δ-Fe晶体与α-Fe晶体的密度之比为b3=2b3:a3,C项正确;D项,将铁加热到1500℃分别急速冷却和缓慢冷却,分别得到α-Fe、δ-Fe,得到的晶体类型不同,D项错误;答案选BC。

(6)晶胞结构为NaCl,1个晶胞中含4O2-;晶胞的体积为(4.2810-8cm)3,1mol晶体的体积为(4.2810-8cm)34NA,1mol晶体的质量为5.71g/cm3[(4.2810-8cm)34NA]=g,FexO的相对分子质量为,56x+16=,FexOx=-

练习册系列答案
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(2)航母甲板涂有一层耐高温的材料聚硅氧烷(结构如下图所示),其中C原子杂化方式为__________杂化。

(3)海洋是元素的摇篮,海水中含有大量卤族元素。

①根据下表数据判断:最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是__________(填元素符号)

第一电离能(kJ/mol)

1681

1251

1140

1008

②根据价层电子对互斥理论,预测ClO3-的空间构型为__________形,写出一个C1O3-的等电子体的化学符号__________________

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