Question

【题目】次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强的还原性。回答下列问题：

（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式_______________________。

（2）H3PO2和NaH2PO2均可将溶液中的Ag＋还原为Ag，从而可用于化学镀银。

①利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，则氧化产物为___________（填化学式）；

②NaH2PO2为___________（填“正盐”或“酸式盐”）。

（3）H3PO2的工业制法是：将白磷（P4）与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应，写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式______________________。

（4）H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：

①写出阳极的电极反应式_________________ ___________________；

②分析产品室可得到H3PO2的原因__________________ _________________；

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质，该杂质产生的原因是 。

Answer 1

【答案】（1）H3PO2H+＋H2PO2-

（2）①H3PO4 ②正盐

（3）2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2

（4）①2H2O－4e-＝4H＋＋O2↑或4OH-－4e-＝2H2O＋O2.

②由于阳极室OH-放电，造成H+浓度增大，通过阳膜扩散进入产品室，而原料室中的H2PO2-可以通过阴膜进入产品室，二者反应生成H3PO2.

③H3PO4或PO43-。由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而被氧化生成H3PO4。

【解析】

试题分析：（1）一元酸，只发生一步电离，中强酸是弱电解质，所以H3PO2的电离方程式是：H3PO2H+＋H2PO2-

（2）①利用H3PO2进行化学镀银，则H3PO2做还原剂，Ag+是氧化剂，二者按物质的量之比1︰4反应，4个Ag+得到4个电子成为Ag，则H3PO2失去4个电子，P元素变为+5价，生成H3PO4。

②由于H3PO2是一元酸，所以NaH2PO2是正盐。

（3）该反应的反应物是白磷（P4）与Ba(OH)2溶液，生成物是PH3气体和Ba(H2PO2)2，属于P元素的歧化反应，根据氧化还原反应方程式的配平，则反应的化学方程式为：2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2；

（4）①阳极室电极上发生氧化反应，失电子的是OH-。所以电极反应式为2H2O－4e-＝4H＋＋O2↑或4OH-－4e-＝2H2O＋O2↑.②由于阳极室OH-放电，造成H+浓度增大，H+通过阳膜进入产品室，而原料室中的H2PO2-可以通过阴膜进入产品室，生成H3PO2.③若合并了阳极室与产品室，则阳极室中含有H3PO2，由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而生成H3PO4，从而使产品中含有H3PO4或PO43-。