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【题目】2019 年的化学诺贝尔奖颁给了为锂电池研究作出贡献的三位科学家,其研究的是两种常见锂电池:一种是采用镍钴锰酸锂Li(NiCoMn)O2或镍钴铝酸锂为正极的“三元材料锂电池”;另一种是采用磷酸铁锂(LiFePO4)为正极的电池。请回答下列问题:

(1)Mn位于元素周期表的_____(填“s”或“p”或“d”或“ds”或“f”),基态钴原子的未成对电子数为_____1mol [Co(NH3)5Cl]Cl2中含σ键数目为___ NA

(2)磷元素可以形成多种含氧酸H3PO4H3PO2H3PO3HPO3,这四种酸中酸性最强的是______________的空间构型是________________HPO3中心原子的杂化方式是_________________

(3)PH3_____分子(填“极性”或“非极性”),其在水中的溶解性比NH3小,原因是____

(4)硫化锂Li2S(摩尔质量Mgmol-1)的纳米晶体是开发先进锂电池的关键材料,硫化锂的晶体为反萤石结构,其晶胞结构如下图。S2-的配位数是______;若硫化锂晶体的密度为a g·cm -3,则距离最近的两个S2-的距离是_____nm(用含 aMNA的计算式表示)

【答案】d 3 21 HPO3 正四面体 sp2 极性 NH3能与水分子形成氢键 8

【解析】

(1)Mn位于元素周期表的第四周期第ⅦB族,属于d区。Co元素是27号元素,基态Co原子核外电子排布式为:[Ar]3d74s23d上有3个未成对电子。[CoCl (NH3)5]2+Cl5NH3Co3+之间形成6个配位键,为σ键,每个氨气分子中每个氢原子和氮原子之间形成一个σ键,共6+5×3=21个,所以1mol [CoCl (NH3)5] Cl2 中含σ键数目为21NA,故答案为:d321

(2)H3PO4H3PO2H3PO3HPO3可改写成(HO)3PO(HO)2PO(HO)3P(HO)PO2,非羟基氧原子个数分别为1102,非羟基氧数目越多,酸性越强,则酸性最强的是:HPO3PO43-的中心原子价层电子对数==4,采取sp3杂化,且不含孤电子对,所以为正四面体构型。HPO3[(HO)PO2]的中心P原子的价层电子对数==3,采取sp2杂化,故答案为:HPO3;正四面体;sp2

(3)PH3空间构型为三角锥形,P原子位于顶点,所以正负电荷中心不重合,为极性分子,NH3能与水分子形成氢键,而PH3不能,所以PH3在水中的溶解性比PH3小,故答案为:极性;NH3能与水分子形成氢键;

(4)根据均摊法,晶胞中X的个数为=4Y的个数为8,该晶体的化学式为Li2S,所以X代表S2-Y代表Li+,根据晶胞结构示意图可知,S2-的配位数为8,距离最近的两个S2-的距离为面对角线的一半,已知晶胞的密度为ag·cm-3,晶胞的质量m=g,则晶胞的棱长为,所以距离最近的两个S2-的距离为nm,故答案为:8

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