题目内容
【题目】某实验小组同学依据资料深入探究Fe3+在水溶液中的行为。
资料:
ⅰ.Fe3+在水溶液中以水合铁离子的形式存在,如[Fe(H2O)6]3+;[Fe(H2O)6]3+发生如下水解反应:
[Fe(H2O)6]3+(几乎无色)+nH2O[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n(黄色)+nH3O+(n=0~6);
ⅱ.[FeCl4(H2O)2]-为黄色。
进行实验:
【实验Ⅰ】
【实验Ⅱ】
分别用试管①、③中的试剂作为待测液,用色度计测定其透光率。透光率越小,溶液颜色越深;透光率越大,溶液颜色越浅。
Fe(NO3)3溶液透光率随温度变化曲线 FeCl3溶液透光率随温度变化曲线
(1)实验Ⅰ中,试管②溶液褪色的原因是_________________________________________。
(2)实验Ⅰ中,试管③溶液呈棕黄色与[FeCl4(H2O)2]-有关,支持此结论的实验现象是_____________________________________________________________________________。
(3)由实验Ⅱ图甲、乙可知:加热时,溶液颜色________(填“变浅”“变深”或“不变”)。
(4)由实验Ⅱ,可以得出如下结论:
【结论一】FeCl3溶液中存在可逆反应:[FeCl4(H2O)2]-+4H2O[Fe(H2O)6]3++4Cl-得出此结论的理由是_______________________________________________________。
【结论二】结论一中反应的ΔH________(填“>0”或“<0”)。
(5)实验小组同学重新设计了一个实验证明(4)中结论一。实验方案:取试管①中溶液,_______________________(请描述必要的实验操作和现象)。
【答案】 由已知:[Fe(H2O)6]3++nH2O[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n+nH3O+,加入HNO3后,c(H+)增大,导致平衡逆向移动,溶液由黄色变为无色 试管②、④中分别加入等量的HNO3后,②中溶液褪色,而④中溶液呈黄色 变深 升高或降低相同温度时,FeCl3溶液透光率随温度变化幅度明显大于Fe(NO3)3溶液,说明在FeCl3溶液中存在水合铁离子的水解平衡之外,还存在[FeCl4(H2O)2]-+4H2O[Fe(H2O)6]3++4Cl- <0 先滴加HNO3,再滴加几滴NaCl溶液,最后测此溶液透光率随温度改变的变化情况。若通过以上操作,经过先褪色再变黄后的溶液,透光率随温度升高而减小,随温度下降而增大,则证明了(4)中结论一(或其他合理答案)
【解析】(1)由已知:[Fe(H2O)6]3++nH2O[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n+nH3O+,硝酸铁溶液中加入HNO3后,溶液中氢离子浓度增大,导致平衡逆向移动,溶液由黄色变为无色,故答案为:由已知:[Fe(H2O)6]3++nH2O[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n+nH3O+,加入HNO3后,c(H+)增大,导致平衡逆向移动,溶液由黄色变为无色;
(2)试管②、④中加入等量的HNO3后,②中溶液褪色,而④中溶液仍呈黄色,说明氯化铁溶液黄色为[FeCl4(H2O)2]-所致,故答案为:试管②、④中加入等量的HNO3后,②中溶液褪色,而④中溶液仍呈黄色;
(3)温度升高,导致平衡[Fe(H2O)6]3++nH2O[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n+nH3O+正向移动,[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n浓度增大,溶液颜色加深;故答案为:变深;
(4)升高或降低相同温度时,FeCl3溶液透光率随温度变化幅度明显大于Fe(NO3)3溶液,说明在FeCl3溶液中存在水合铁离子的水解平衡之外,还存在[FeCl4(H2O)2]-+4H2O[Fe(H2O)6]3++4Cl-,升高温度,FeCl3溶液透光率增大,平衡逆向移动,正反应为放热反应,故答案为:升高或降低相同温度时,FeCl3溶液透光率随温度变化幅度明显大于Fe(NO3)3溶液,说明在FeCl3溶液中存在水合铁离子的水解平衡之外,还存在[FeCl4(H2O)2]-+4H2O[Fe(H2O)6]3++4Cl-;<0;
(5)对照实验②④可知,向②的溶液中加入含有氯离子物质,增大溶液中[FeCl4(H2O)2]-浓度,可以证明实验方案验证(4)中结论,故答案为:先滴加HNO3,再滴加几滴NaCl溶液,最后测此溶液透光率随温度改变的变化情况。若通过以上操作,经过先褪色再变黄后的溶液,透光率随温度升高而减小,随温度下降而增大,则证明了(4)中结论一。
【题目】聚合氯化铝是一种新型净水剂,其中铝的总浓度(用c表示)包括三类:主要为Al3+中的单体形态铝(用Ala表示)总浓度,主要为 [AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7+的中等聚合形态铝总浓度(用Alb表示)和Al(OH)3胶体形态铝(用Alc表示)总浓度。
(1)真空碳热还原一氧化法可实现由铝土矿制备金属铝,相关反应的热化学方程式如下:
①Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)=3AlCl(g)+3CO(g) ΔH1=akJ·mol-1
②6AlCl(g)=4Al(s)+2AlCl3(g) ΔH2=bkJ·mol-1
则反应Al2O3(s) +3C(s)=2Al (s)+3CO(g) 说明ΔH=_______kJ·mol-1(用含a、b的代数式表示)。
_0( 填“>”或“<”)。
反应①在常压、1900℃的高温下才能进行,说明ΔH_______0(填“>”、“<”或“=”)
(2)用膜蒸馏(简称MD)浓缩技术将聚合氯化铝溶液进行浓缩,实验过程中不同浓度聚合氯化铝溶液中铝形态分布(百分数)如右表:
AlT/(mol·L-1) | Ala/% | Alb/% | A1c/% |
0.208 | 1.4 | 86.6 | 12.0 |
0.489 | 2.3 | 86.2 | 11.5 |
0.884 | 2.3 | 88.1 | 9.6 |
1.613 | 3.1 | 87.0 | 9.9 |
2.520 | 4.5 | 88.2 | 7.3 |
①在一定温度下,AlT越大,Al(OH)3胶体的百分含量________(填“越大”“越小”或“不变”)。
②若将c=2.520mol/L的聚合氧化铝溶液加水稀释,则稀释过程中发生的主要反应的离子方程式为_________________________________。
(3)一定条件下,向1.0mol/L的AlCl溶液中加入0.6mol/L的NaOH溶液,可制得Alb含量约为86% 的聚合氯化铝溶液。写出生成[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7+的离子方程式:_________________________。
(4)已知Al3++4X2,X表示显色剂,表示有色物质,通过比色分析得
到25 ℃时Al3+浓度随时间的变化关系如图所示(初始时X的浓度为0.194 mol·L-1)。
①1min时, 的浓度为___________。
②0~3min内该反应的速率vx=________。
③第9min时,反应达到平衡,K=__________(用代数式表示)。