Question

【题目】滴定是一种重要的定量实验方法：

Ⅰ.酸碱中和滴定:常温下,用0.1000mol/L NaOH溶液分别滴定20.00mL 等浓度的盐酸和醋酸溶液,得到两条滴定曲线,如下图所示：

（1）滴定盐酸的曲线是图__________（填“1”或“2”）

（2）滴定前CH3COOH的电离度为__________

（3）达到B、D状态时,反应消耗的NaOH溶液的体积a__________b（填“>”“<”或“=”）

Ⅱ.氧化还原滴定原理与中和滴定原理相似,为了测定某NaHSO3固体的纯度,现用0.1000mol/L的酸性KMnO4溶液进行滴定,回答下列问题:

（1）准确量取一定体积的酸性KMnO4溶液需要使用的仪器是___________________。

（2）已知酸性KMnO4溶液的还原产物为MnSO4,写出此反应的离子方程式:_____

（3）若准确称取WgNaHSO3固体溶于水配成500mL溶液,取25.00mL置于锥形瓶中,用KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液VmL。则滴定终点的现象为_______NaHSO3固体的纯度为_________。

（4）下列操作会导致测定结果偏低的是__________.

A 未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管

B 滴定前锥形瓶未干燥

C 盛装酸性KMnO4溶液的滴定管，滴定前滴定管尖嘴部分有气泡, 滴定后无气泡

D 不小心将少量酸性KMnO4溶液滴在锥形瓶外

E 观察读数时,滴定前仰视,滴定后俯视

Answer 1

【答案】1 1% > 酸式滴定管 5HSO3-+2MnO4-+ H+=5SO42-+2Mn2++3H2O 溶液由无色变为紫红色,且半分钟不褪色 ×100％ E

【解析】

Ⅰ.（1）CH3COOH不完全电离，HCl完全电离，使CH3COOH溶液中c（H+）比同浓度的HCl溶液中c（H+）小，pH大；滴定盐酸的曲线是图1，故答案为：1；

（2）根据图1可知盐酸溶液的起始浓度为0.1mol/L，盐酸溶液和醋酸溶液是等浓度的，所以醋酸溶液起始浓度也为0.1mol/L，根据图2可知醋酸溶液的起始pH=3，溶液中c(H+)=10-3mol/L，电离度α= ×100％=1%，故答案为：1%；

（3）达到B、D状态时，溶液为中性，NaCl不水解，CH3COONa水解使溶液呈碱性，为使CH3COONa溶液显中性，需要少加一部分NaOH，使溶液中留有一部分CH3COOH，所以反应消耗的NaOH溶液的体积a＞b，故答案为：＞；

Ⅱ.（1）高锰酸钾溶液具有强氧化性，能腐蚀碱式滴定管的橡皮管，所以选用酸式滴定管量取高锰酸钾溶液；故答案为：酸式滴定管；

（2）酸性KMnO4溶液的还原产物为MnSO4，+4价的硫被氧化为+6价，生成硫酸根离子，反应的离子方程式为：5HSO3-+2MnO4-+ H+=5SO42-+2Mn2++3H2O ，故答案为：5HSO3-+2MnO4-+ H+=5SO42-+2Mn2++3H2O ；

（3）KMnO4溶液呈紫色，与NaHSO3反应，紫色褪去，滴定终点的现象为：滴入最后一滴KMnO4溶液，紫色不褪去；故答案为：溶液由无色变为紫红色,且半分钟不褪色；

若准确称取WgNaHSO3固体溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。

2MnO4 ～ 5HSO3-

0.1mol/L×V×10-3L n(HSO3-)

解得 n(HSO3-)=5/2×V×10-4mol，即25.00mL溶液中NaHSO3的物质的量为5/2×V×10-4mol，所以500mL溶液中NaHSO3的物质的量为5×V×10-3mol，NaHSO3固体的质量为5×V×10-3mol×104g/mol=5.2×V×10-1g，纯度为 ×100％= ×100％，故答案为： ×100％；

（4）A.未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，标准液的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=c(标准)v(标准)/v(待测)分析，c（标准）偏大；

B.滴定前锥形瓶未干燥，待测液的物质的量不变，对V（标准）无影响，根据c（待测）=c(标准)v(标准)/v(待测)分析,c（标准）不变；

C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后无气泡，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=c(标准)v(标准)/v(待测)分析,c（标准）偏大；

D．不小心将少量酸性KMnO4溶液滴在锥形瓶外，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=c(标准)v(标准)/v(待测)分析,c（标准）偏大；

E．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=c(标准)v(标准)/v(待测)分析,c（标准）偏小；

综上所述，操作会导致测定结果偏低的是E，故选E。