题目内容

【题目】硼的无机化学问题比周期表里任何一种元素都更复杂和变化多端。

1)基态B原子的价电子轨道表达式为__,第二周期第一电离能比B高的元素有__种。

2B易形成配离子,如[B(OH)4]-[BH4]-等。[B(OH)4]-的结构式为__(标出配位键),其中心原子的VSEPR模型名称为__,写出[BH4]的两种等电子体__

3)图1表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构,其化学式可表示为__(n表示硼原子的个数),图2表示的是一种五硼酸根离子,其中B原子的杂化方式为__

1

2

3

4)硼酸晶体是片层结构,图3表示的是其中一层的结构。同一层微粒间存在的作用力有__

51892年,化学家已用Mg还原B2O3制得硼单质。Mg属六方最密堆积,其晶胞结构如图4所示,若在晶胞中建立如图5所示的坐标系,以A为坐标原点,把晶胞的底边边长和高都视作单位1,则BEC的坐标分别为B(100)E(010)C(001),请写出D点的坐标:D___

【答案】 6 正四面体形 CH4、NH4 (BO2)nn- sp3、 sp2 氢键、共价键、范德华力

【解析】

(1)B位于周期表中第2周期,第ⅢA族,同周期主族元素,随着原子序数的增大,第一电离能有增大的趋势,但第ⅡA族和第ⅤA族元素反常;

(2)硼化合物是典型的缺电子结构化合物,H3BO3也属于缺电子化合物,可接受OH-的一对孤电子对形成B(OH)4-,根据VSEPR理论说明空间构型,等电子体是指原子数目相同,价电子总数相同的微粒;

(3)根据均摊思想分析偏硼酸根离子的化学式,根据杂化轨道理论判断五硼酸根离子中B原子的杂化方式;

(4)硼酸晶体是片层结构,硼酸分子内存在共价键,分子间存在氢键,分子之间还存在范德华力,晶胞是无隙并置的,不能通过旋转得到,同一层内,存在一组相反的基本结构单元;

(5)根据立体几何知识书写原子坐标。

(1)B是第5号元素,基态B原子的价电子为2s22p1,价电子的轨道表达式为,第二周期第一电离能比B高的元素有Be、C、N、O、F、Ne6种。故答案为:,6;

(2)B易形成配离子,如[B(OH)4]-、[BH4]-等。[B(OH)4]-的中心原子形成4σ键,其中有一个是配位键,由O原子提供了孤对电子,其结构式为,其中心原子B原子的价层电子对数为4,故其VSEPR模型为正四面体形, [BH4]-的等电子体有CH4、NH4+

(3)由图1可知,偏硼酸根中每个B形成3个共价键、每个O形成2个共价键所以平均每个B原子结合2O原子,由BO的化合价分别为+3-2可知,其化学式可表示为;由图2可知,五硼酸根离子中有2B原子,一种形成4个共价键,另一种形成3个共价键故其中B原子的杂化方式为sp3、sp2

(4)硼酸晶体是片层结构的分子晶体由图3可知,同一层微粒间存在的作用力有氢键、共价键,范德华力等3;故答案为: 氢键、共价键,范德华力;

(5)若建立如图5所示的坐标系,xy两轴的夹角为120A为坐标原点,把晶胞的底边边长和高都视作单位1,则B、C的坐标分别为B(1,0,0)、c(0,0,1),由图可知,D点与A、B以及底面右下角等3个点构成一个正四面体,D点位于其顶点,其高度为晶胞高度的一半D点向底面作垂线,垂足为中线的三等分点,则垂足的坐标为(,0),所以D点的坐标为D()。

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【题目】甲苯()是一种重要的化工原料,能用于生产苯甲醛()、苯甲酸()等产品。下表列出了有关物质的部分物理性质,请回答:

注:甲苯、苯甲醛、苯甲酸三者互溶。

实验室可用如图装置模拟制备苯甲醛。实验时先在三颈瓶中加入0.5g固态难溶性催化剂,再加入2mL甲苯和一定量其它试剂,搅拌升温至70℃,同时缓慢加入12mL过氧化氢,在此温度下搅拌反应3小时。

1)装置a的名称是___,主要作用是___。三颈瓶中发生反应的化学方程式为___

2)经测定,反应温度升高时,甲苯的转化率逐渐增大,但温度过高时,苯甲醛的产量却有所减少,可能的原因是___

3)反应完毕,反应混合液经过自然冷却至室温后,还应经过____(填操作名称)等操作,才能得到苯甲醛粗产品。

4)实验中加入过量的过氧化氢并延长反应时间时,会使苯甲醛产品中产生较多的苯甲酸。

①若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸,正确的实验步骤是___(按步骤顺序填字母)。

a.对混合液进行分液 b.过滤、洗涤、干燥

c.水层中加入盐酸调节pH=2 d.与适量碳酸氢钠溶液混合振荡

②若对实验①中获得的苯甲酸(相对分子质量为122)产品进行纯度测定,可称取2.5g产品,溶于200mL乙醇配成溶液,量取所得的乙醇溶液20.0mL于锥形瓶,加入0.1mol/LKOH溶液18.0mL恰好反应,产品中苯甲酸的质量分数为__(保留一位小数)。

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