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【题目】利用工业冶炼硫酸铜(含有Fe2+、AsO2-、Ca2+等杂质)提纯制备电镀硫酸铜的生产流程如下:

已知:①Fe3+、Cu2+开始沉淀的pH分别2.7、5.4,完全沉淀的pH分别为3.7、6.4。

②Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20

③AsO2-+H2O2+H+=H3AsO4 H3AsO4+Fe3+=FeAsO4↓+3H+

(1)溶解操作中需要配制含铜32 g·L-1的硫酸铜溶液1.0 L,需要称量冶炼级硫酸铜的质量至少为___________g。

(2)测定溶解液中的Fe2+的浓度,可用KMnO4标准溶液滴定,取用KMnO4溶液应使用

________(“酸式碱式”)滴定管,其中反应离子方程式为:______________________。若要检验调节pH后溶液中的Fe3+已除尽的方法是___________________________

(3)氧化后需要将溶液进行稀释及调节溶液的pH=5,则稀释后的溶液中铜离子浓度最大不能超过____________mol·L-1

(4)固体Ⅰ的主要成分除 FeAsO4 、Fe(OH)3外还有__________________,由溶液Ⅰ获得CuSO4·H2O,需要经过____________________、过滤、洗涤、干燥操作。

(5)利用以上电镀级硫酸铜作为电解质溶液,电解粗铜(含锌、银、铂杂质)制备纯铜,写出阳极发生的电极反应式:________________

【答案】 80 酸式 MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O 取少量溶液于试管中, 滴加几滴KSCN溶液,若溶液不出现红色,则说明Fe3+已经除尽 2×10-2 CaCO3 蒸发浓缩 冷却结晶 Zn-2e-= Zn2+、Cu-2e-=Cu2+

【解析】1溶解操作中需要配制含铜32g·L-1的硫酸铜溶液1.0L需要称量冶炼级硫酸铜的质量至少为mCuSO4==80g;(2高锰酸钾具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡皮管,取用KMnO4溶液应使用酸式滴定管;MnO4-Fe2+氧化为Fe3+,同时MnO4-被还原为Mn2+,发生反应的离子方程式为MnO4-+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O若要检验调节pH后溶液中的Fe3+已除尽的方法是取少量溶液Ⅰ于试管中,滴加几滴KSCN溶液,若溶液不出现红色,则说明Fe3+已经除尽;3溶液pH=5,c(OH-)=10-9mol/L,则稀释后的溶液中铜离子浓度最大不能超过mol/L=2×10-2 mol/L;(4)由以上分析可知固体I的主要成分除 FeAsO4、Fe(OH)3外还有CaCO3,操作I从溶液中获得晶体,可蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥;(5)电解粗铜(含锌、银、铂杂质)制备纯铜,阳极发生氧化反应,阳极发生的电极反应方程式为Zn-2e-Zn2+Cu-2e-Cu2+

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【题目】硫代硫酸钠(Na2S2O3)是常用的定影剂、还原性分析试剂。Na2S2O3·5H2O是无色晶体,易溶于水,不溶于乙醇,在潮湿的空气中易潮解,Na2S2O3和甲醛能形成难被碘溶液氧化的化合物。甲、乙两个兴趣小组用下列装置在实验室制备硫代硫酸钠。

回答下列问题:

(1)仪器a的名称是____________;溶液1是____________

(2)甲小组按上图连接好装置,打开K1、K3,关闭K2,打开仪器a的活塞;片刻后,打开集热式磁力搅拌器加热;将气体通入锥形瓶中,溶液出现黄色浑浊后逐渐消失,相关的化学反应方程式为:①_________________;②Na2SO3+SNa2S2O3

(3)加热浓缩至出现少量晶膜,停止加热,打开K2,关闭K3,用注射器注入无水乙醇后有大量晶体析出。加入乙醇的作用是__________________________________

(4)乙小组在制备Na2S2O3时进行了改进。将C装置中的溶液换为Na2CO3和Na2S混合液,其反应为:Na2CO3+Na2S+4SO2=3Na2S2O3+CO2。配制该混合溶液的过程中,先将Na2CO3完全溶解,再将Na2S溶解于Na2CO3的溶液中,其目的是__________________

(5)测定乙小组产品纯度。取3.000gNa2S2O3·5H2O晶体,配成100mL溶液,取20.00mL于锥形瓶,调节溶液的pH至6,加入适量甲醛溶液和Zn(CH3COO)2溶液,过滤,洗涤,在滤液中滴加几滴淀粉溶液,用0.1000mol/L标准碘溶液滴定,消耗标准碘溶液10.00mL。

①加入适量甲醛溶液和Zn(CH3COO)2溶液的目的是_________________________________

②该产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为_____________。 (已知:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaIKsp(ZnS)=1.6×10-24 M(Na2S2O3·5H2O)=248g/mol)

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