题目内容
【题目】草酸(乙二酸)可作还原剂和沉淀剂,用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。一种制备草酸(含2个结晶水)的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为______________________________、_______________________________________。
(2)该制备工艺中有两次过滤操作,过滤操作①的滤液是_______,滤渣是_______;过滤操作②的滤液是__________和___________,滤渣是______________。
(3)工艺过程中③和④的目的是____________________________________。
(4)有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸。该方案的缺点是产品不纯,其中含有的杂质主要是_____________。
(5)结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。称量草酸成品0.250g溶于水中,用0.0500 mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定,至粉红色不消褪,消耗KMnO4溶液15.00mL,反应的离子方程式为__________________________;列式计算该成品的纯度________________。
【答案】CO + NaOHHCOONa 2HCOONaNa2C2O4+ H2↑ NaOH溶液 CaC2O4 H2C2O4溶液 H2SO4溶液 CaSO4 分别循环利用氢氧化钠和硫酸(降低成本),减小污染 Na2SO4 5C2O42-+ 2MnO4-+ 16H+= 2Mn2++ 8H2O + 10CO2↑ ×100%=94.5%
【解析】
(1)根据工艺流程图可知:CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠方程式为CO + NaOHHCOONa,甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式为2HCOONaNa2C2O4+ H2↑。
(2)“钙化”发生的反应为Na2C2O4+Ca(OH)2=CaC2O4↓+2NaOH,过滤操作①的滤液是NaOH溶液,滤渣是CaC2O4;CaC2O4中加入硫酸酸化,发生反应CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O4,结合流程,过滤操作②的滤液是H2C2O4溶液和H2SO4溶液,滤渣是CaSO4。
(3)根据工艺过程可知,工艺③可以循环利用氢氧化钠,工艺④可以循环利用硫酸,既提高了原料的利用率,又降低了成本,减小污染。
(4)甲酸钠脱氢后的产物为草酸钠,直接用硫酸酸化,生成草酸和硫酸钠,其中含有的杂质主要是Na2SO4。
(5)在测定过程中,高锰酸钾为氧化剂,草酸为还原剂,反应的离子方程式5C2O42-+ 2MnO4-+ 16H+= 2Mn2++ 8H2O + 10CO2↑;根据方程式可得关系式:5H2C2O4·2H2O ~ 2KMnO4,n(H2C2O4·2H2O)=n(KMnO4)=×0.0500mol/L×,则m(H2C2O4·2H2O)=×0.0500mol/L××126g/mol,所以成品的纯度ω=×0.0500mol/L××126g/mol ÷0.250g=×100%=94.5%。
【题目】二甲醚是一种重要的精细化工产品,被广泛用于制药、染料、农药及日用化工。以下为其中一种合成二甲醚的方法:
①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.1kJ·mol-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H2=-24.5kJ·mol-1
③2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H3
(1)△H3=________kJ·mol-1。
(2)某温度下在容积为2L的密闭容器中加入CH3OH(g)发生反应②,测得有关数据如下:
反应时间/min | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 |
n(CH3OH)/mol | 1.02 | 0.4 | 0.2 | 0.02 | 0.02 |
①前2min内,H2O(g)的平均反应速率为________mol·L-1·min-1;此反应在该温度下的平衡常数为________;若再向容器中分别加入CH3OH(g)0.02mol、CH3OCH3(g)1.0mol,此时该反应中υ正________υ逆(填“>”、“<”或“=”)。
②根据文献,甲醇的转化率可以根据冷凝的液相中甲醇与水的百分含量来计算(忽略挥发到气相的甲醇),若以A表示冷凝液中水的质量分数,B表示冷凝液中甲醇的质量分数,则甲醇的转化率α(CH3OH)=________。
(3)一定条件下,发生反应③,原料气中和温度对CO2转化率影响的实验数据如图所示。
结合图像,可得出CO2平衡转化率受外界条件影响的变化规律为:
a:________;
b:________。
【题目】已知25℃时,醋酸、氢硫酸、氢氰酸的电离平衡常数如下表:(单位省略)
醋酸 | 氢硫酸 | 氢氰酸 |
Ka=1.8×10-5 | Ka1=9.1×10-8 Ka2=1.1×10-12 | Ka=4.9×10-10 |
(1)体积相同、c(H+)相同的三种酸溶液a.CH3COOH;b.HCN;c.H2SO4分别与同浓度的NaOH溶液完全中和,消耗NaOH溶液的体积由大到小的排列顺序是(填字母)___________。
(2)25℃时,等浓度的三种溶液①NaCN 溶液、②Na2S溶液、③CH3COONa溶液,pH由大到小的顺序为_____________(填序号)。
(3)25℃时,浓度均为0.01mol/L的①NaCN、②CH3COONa、③NaCl 溶液中,阴离子总浓度由大到小的顺序为 _____________(填序号)。
(4)将浓度为0.02mol/L的HCN 与0.01mol/L NaOH 溶液等体积混合,测得混合溶液中c(Na+)>c(CN-),下列关系正确的是_______。
a.c(H+)<c(OH-) b.c(H+)+c(HCN)=c(OH-)+c(CN-) c.c(HCN)+c(CN-)=0.01mol/L
(5)25℃时,向NaCN溶液中通入少量H2S,反应的离子方程式为___________________。