题目内容

【题目】H2是一种清洁能源。在冶金、电力、材料等领域应用广泛。请回答下列问题:

(1)某科研团队利用透氧膜获得N2H2的工作原理如图甲所示(空气中N2O2的物质的量之比按41)。上述过程中,膜I侧所得气体的物质的量之比n(H2)n(N2)=31,则CH4H2OO2反应的化学方程式为______________________

(2)H2CO合成甲醇的热化学方程式为CO(g)+2H2(g) CH3OH (g) H1。已知:CO2(g)+3H2(g)==CH3OH(g)+H2O(g) H2=49.0kJ·mol1CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g) H3=41.1k J·mol1.则△H1=___________ k J·mol1

(3)向容积可变的密闭容器中充入1 mol CO2.2molH2,在恒温恒压条件下发生反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),平衡时,CO的转化率[α(CO)]随温度、压强的变化情况如图乙所示。

①压强:p1___________(“>”<”“=”)p2

M点时,H2的转化率为___________(计算结果精确到0.1%),该反应的平衡常数Kp=___________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

③不同温度下,该反应的平衡常数的对数值(lgK)如图丙所示,其中,A点为506K时平衡常数的对数值,则BCDE四点中能正确表示该反应的lgK与温度(T)的关系的是___________

(4)H2还原NO的反应为2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(1),实验测得反应速率的表达式为v=kcm(NO)·cn(H2)(k是速率常数,只与温度有关)

①某温度下,反应速率与反应物浓度的变化关系如下表所示。

编号

c(H2)/(mol/L)

c(NO)/(mol/L)

v/(mol/Lmin)

1

0.10

0.10

0.414k

2

0.10

0.20

1.656k

3

0.50

0.10

2.070k

由表中数据可知,m=___________n=___________

②上述反应分两步进行:i2NO(g)+H2(g)==N2(g)+H2O2(1)(慢反应)iiH2O2(1)+H2(g)==2H2O(1)(快反应)。下列叙述正确的是___________(填字母)

AH2O2是该反应的催化剂

B.反应i的活化能较高

C.总反应速率由反应ii的速率决定

D.反应iNOH2的碰撞仅部分有效

【答案】14CH4+12H2O+O2=14CO+40H2 90.1 > 54.5 B点和E 2 1 BD

【解析】

1)空气中N2O2的物质的量之比约为41,膜Ⅰ侧所得气体中,氮气的量在反应前后不变,设氮气为4mol,则生成氢气是12mol,由膜Ⅰ侧反应可知,12mol水得到电子,1mol氧气得到电子,膜Ⅰ上发生反应:12H2O+24e-=12H2+12O2-O2+4e-=2O2-,膜Ⅱ上14molCH4C失去84mol电子、H得到56mol电子时,总反应遵守电子守恒,则反应为14CH4+12H2O+O2=14CO+40H2

2)设已知反应方程式分别为ab,则所求CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)方程式c=a+b,则ΔH1=ΔH2+ΔH3=-90.1kJ·mol1

3)①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)是气体体积减小的反应,增大压强,平衡向右移动,CO的转化率会变大,结合图像乙,保持温度不变,转化率大的表示压强大,所以p1>p2

②该问可用三段式解决,Mα(CO)=60%,则CO转化了1mol×60%=0.6mol,下面列三段式:

CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g)

起始量 1mol 2.2mol 0

转化量 0.6mol 1.2mol 0.6mol

平衡量 0.4mol 1mol 0.6mol

可知,H2转化了1.2mol,则H2的转化率为1.2mol/2.2mol×100%=54.5%;由上列式可知平衡时总物质的量n=(0.4+1+0.6)mol=2molKp====

③该反应为放热反应,当温度越高时,平衡常数K越小,则lgK也会越小,也就是TlgK呈反比,所以B点和E点符合lgK与温度(T)的关系。

4)①保持H2的浓度不变,则,带入编号1和编号2数据,得,得m=2,保持N2的浓度不变,则,带入编号1和编号3数据,得,解得n=1

A.H2O2参与两个反应,但第一步未做反应物,因而不是催化剂,实际上H2O2仅仅是中间产物,A项错误;

B.反应i是慢反应,说明反应速率小,在其他条件一样的情况下,活化能比较高,B项正确;

C.总反应速率由慢反应决定,即反应(1),C项错误;

D.碰撞理论指出能发生化学反应的碰撞是指有效碰撞,即需要一定的能量和取向的碰撞,所以在所有碰撞中部分是有效地,D项正确。

故答案选BD

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