题目内容

【题目】(1)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数:

弱酸化学式

HSCN

CH3COOH

HCN

H2CO3

电离平衡常数

1.3×10-1

1.8×10-5

4.9×10-10

K1=4.3×10-7

K2=5.6×10-11

① 同温度下,等pH值的a. NaHCO3、b. NaCN、c.Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为__________(填序号)。

② 25 ℃时,将20mL 0.1mol/LCH3COOH溶液和20mL0.1mol/LHSCN溶液分别与20ml0.1mol/L NaHCO3溶液混合,实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示:

反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是:________反应结束后所得两溶液中,c(SCN-)________c(CH3COO-)(填“> ”、“< ”或“= ”)

③ 若保持温度不变,在醋酸溶液中加入一定量氨气,下列量会变小的是______(填序号)。

a.c(CH3COO-) b.c(H+) c.Kw d.醋酸电离平衡常数

(2)煤燃烧产生的烟气也含氮的氧化物,用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。己知:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-867.0kJ mol-1

2NO2(g)N2O4(g) △H=-56.9kJ mol-1

H2O(g)=H2O(l) △H=-44.0kJ mol-1

写出CH4催化还原N2O4(g)生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l)的热化学方程式_________

(3)甲烷燃料电池可以提升能量利用率。下图是利用甲烷燃料电池电解50mL 2mol/L的氯化铜溶液的装置示意图:请回答下列问题:

①甲烷燃料电池的负极反应式是____________

② 当A中消耗0.15mol氧气时.B 中____极增重_______g。

【答案】a b c相同温度下HSCNCH3COOH的电离平衡常数大,同浓度时电离出的氢离子浓度大,NaHCO3溶液反应快>bCH4(g)+N2O4(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H 898.1kJ/molCH4-8e- + 10OH-=CO32- + 7H2Ob6.4

【解析】(1)据弱酸的电离平衡常数可知,酸性HSCN>CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO3-,酸性越弱,其酸根离子的水解程度越大,溶液pH越大,所以等物质的量浓度的.a.NaHCO3、b.NaCN、c.Na2CO3、溶液的pH由大到小的顺序为a b c,故答案为: a b c;

由Ka(CH3COOH)=1.8×10-5和Ka(HSCN)=0.13可知,CH3COOH的酸性弱于HSCN的,即在相同浓度的情况下HSCN溶液中H+的浓度大于CH3COOH溶液中H+的浓度,浓度越大反应速率越快;又酸越弱,反应生成的相应的钠盐越易水解,即c(SCN-)>c(CH3COO-),故答案为:相同温度下HSCN比CH3COOH的电离平衡常数大,HSCN的酸性比CH3COOH强,其溶液中c(H+)较大,故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快;>;

因加入盐酸,醋酸的电离平衡逆向移动,则c(CH3COO-)减小,醋酸的电离程度减小,但温度不变,则醋酸电离平衡常数和水的离子积常数不变,加盐酸时c(H+)增大,故答案为:b;

(2)已知:CH4(g)+2NO2(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H1=-867kJ/mol,2NO2(g) N2O4(g) H2=-56.9kJ/mol,H2O(g)=H2O(l)H=-44.0kJ/mol,根据盖斯定律,-+×2可得CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g),故H=-867kJ/mol-(-56.9kJ/mol)+2(-44.0)kJ/mol=-898.1kJ/mol 即CH4(g)+N2O4(g)═N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)H=-898.1kJ/mol,故答案为:CH4(g)+N2O4(g)═N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)H=-898.1kJ/mol;

(3)甲烷燃料碱性电池中,负极上甲烷失电子和氢氧根生成水和碳酸根,电极反应为CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O,故答案为:CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O;

A中消耗0.05mol氧气时,转移0.2mol电子,b电极为阴极,阴极上铜离子放电生成Cu,根据Cu和转移电子之间的关系式得析出Cu的质量=×64g/mol=6.4g,故答案为:b;6.4。

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