题目内容

【题目】常温下,用0.1000mol/LAgNO3溶液滴定50.00mL0.0500mol/LKC1溶液,以K2CrO4为指示剂,测得溶液中pCl=-1gc(C1-)pAg=-1gc(Ag+)随加入AgNO3溶液的体积变化如图所示。已知:Ksp(Ag2CrO4)=2.0×1012Ksp(Ag2SO4)=1.4×105,溶液中离子浓度小于或等于1.0×105mol/L则沉淀完全,下列说法错误的是

A. Ag2CrO4沉淀一定不是白色

B. AgC1的溶度积常数Ksp数量级为1010

C. Cl-恰好完全沉淀时,指示剂的浓度应维持在2.0×10-2mol/L

D. 加入50 mLAgNO3溶液后再加入1mL0.01mol/LH2SO4会产生新的沉淀

【答案】D

【解析】

A.若溶液中Cl-反应完全后,再滴入AgNO3溶液,溶液中的Ag+K2CrO4电离产生的CrO42-形成Ag2CrO4砖红色沉淀,故可用K2CrO4为指示剂。若Ag2CrO4沉淀也是白色,AgCl沉淀也是白色,就不能很好的判断滴定终点,A正确;

B.根据AgCl的溶度积常数表达式Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),结合图象可知,当pCl=pAg时,溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=10-5mol/L,则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp数量级为10-10,B正确;

C.溶液中Ag+沉淀完全时c(Ag+)=10-5mol/L,形成Ag2CrO4时,所需c(CrO42-)==2.0×10-2mol/L,C正确;

D.50.00mL0.0500mol/LKC1溶液中n(KCl)=0.050L×0.0500mol/L=2.5×10-3mol,根据KCl+AgNO3=KNO3+AgCl↓,二者反应的物质的量相等,加入50 mL0.1000mol/L AgNO3溶液中含溶质的物质的量为n(AgNO3)= 0.050 L×0.1000mol/L=5×10-3mol,所以AgNO3溶液过量,滴定反应完后,溶液中c(Ag+)=(5×10-3mol -2.5×10-3mol )÷0.100L=2.5×10-2mol/L,若再加入1mL0.01mol/LH2SO4,则产生Ag2SO4时需要c(SO42-)===2.24×10-2mol/L,显然H2SO4的量是不够的,所以不能产生新的沉淀,D错误

故合理选项是D。

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