题目内容

大气中的部分碘源于O3对海水中Iˉ的氧化。将O3持续通入NaI酸性溶液溶液中进行模拟研究。

(1)O3将Iˉ氧化成I2的过程可发生如下反应:
①Iˉ(aq)+ O3(g)= IOˉ(aq) +O2(g)△H1
②IOˉ(aq)+H+(aq) HOI(aq)  △H2
③HOI(aq) + Iˉ(aq) + H+(aq) I2(aq) + H2O(l) △H3
④O3(g)+2Iˉ(aq)+2H+(aq)= I2(aq) + O2(g)+ H2O(l) △H4
则△H3与△H1、△H2、△H4之间的关系是:△H=      
(2)在溶液中存在化学平衡: I2(aq) + Iˉ(aq) I3ˉ(aq)其平衡常数表达式为     。在反应的整个过程中I3ˉ物质的量浓度变化情况是     
(3)为探究温度对I2(aq) + Iˉ(aq) I3ˉ(aq) △H反应的影响。在某温度T1下,将一定量的0.2 mol·L-1NaI酸性溶液置于密闭容器中,并充入一定量的O3(g)(O3气体不足,不考虑生成物O2与 Iˉ反应),在t时刻,测得容器中I2(g)的浓度。然后分别在温度为T2、T3、T4、T5下,保持其它初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同时间测得I2(g)浓度,得到趋势图(见图一)。则:

①若在T3时,容器中无O3, T4~T5温度区间容器内I2(g)浓度呈现如图一所示的变化趋势,则△H5     0(填>、=或<);该条件下在温度为T4时,溶液中Iˉ浓度随时间变化的趋势曲线如图二所示。在t2时,将该反应体系温度上升到T5,并维持该温度。请在图2中画出t2时刻后溶液中 Iˉ浓度变化总趋势曲线。
②若在T3时,容器中还有O3,则T1~T2温度区间容器内I2(g)浓度呈现如图一所示的变化趋势,其可能的原因是     。(任写一点)
(4)利用反应④和图2的信息,计算0-t1时间段内用I2(aq)表示的化学反应速率     
(1)△H4-△H2-△H1;     (2)   ; 先增加后减小;
(3)①> ;

②O3继续氧化I-使溶液中I2浓度增加,使I2(aq) I2(g)平衡向正方向移动,气体I2浓度增加;溶液温度升高,使I2(aq) I2(g)△H>0,平衡向正方向移动,气体I2浓度增加;(两条理由任写一点给2分)
(4)0.11/2t1 mol·L-1·min-1(2分)

试题分析:(1)观察已知的4个热化学方程式中的反应物和生成物,可以知道,由④式减②式减①式,即可得到③式,所以,△H3= △H4-△H2-△H1
(2)依据平衡常数的定义可得反应I2(aq) + Iˉ(aq)I3ˉ(aq)的平衡常数表达式为:。已知O3将Iˉ氧化成I2的过程中可发生4个反应,所以在反应的整个过程中I3ˉ物质的量浓度变化情况是:开始时随着O3的通入,O3可以将I氧化成I2,I2与I结合形成I3,从而使I3ˉ物质的量浓度增大;由于O3具有极强氧化性,通入的O3还可以将I氧化为IO和氧气,随着O3的持续通入,O3将一部分I氧化为IO和氧气,使I消耗量增大,同时I2生成量减少,从而使I3的浓度变小。
(3)①在T3时,容器中已无O3,所以从图示可以知道,此时,溶液中只存在两个平衡:I2ag) I2g),和I2(aq) + Iˉ(aq)I3ˉ(aq) ,根据I2ag) I2g)△H>0,升高温度,I2ag)倾向于生成I2g),所以在不考虑其它因素时,I2(g)浓度会增加,但是从图一T4→T5所示的I2(g)浓度变化曲线看,实际上升高温度I2g)浓度减少,那么只能判断是温度升高致使平衡I2(aq) + Iˉ(aq) I3ˉ(aq) 正向移动,移动结果使I2(aq)浓度减小,从而导致I2ag) I2g)平衡逆向移动,使I2(g)浓度减小,由此可以判断△H5>0,I2(aq) + Iˉ(aq) I3ˉ(aq)是吸热反应。
要画出t2时刻后溶液中 Iˉ浓度变化总趋势曲线,必须首先确定曲线的起点、拐
点和终点,已知图二所示的曲线是温度在T4时,溶液中Iˉ浓度随时间变化的趋势曲线,根由曲线分析可知反应己达到平衡,在t2时,反应体系温度上升到T5,并维持该温度,是改变的反应条件(升高温度),此时平衡必然会发生移动,所以T5温度下曲线的起点就是T4温度下曲线的终点,坐标位置应为(0.09,t2)。由于升高温度加快反应速率,缩短达到平衡的时间,所以在T5温度下,达到平衡所用的时间要比T4温度下少,所以拐点出现所需时间比T4温度下少。由于该反应是吸热反应,升高温度能使平衡I2(aq) + Iˉ(aq) I3ˉ(aq)正向移动,从而使Iˉ浓度减小。结合图二中的数据可知,T4温度下Iˉ转化浓度为0.11mol/L,转化率为所以T5温度下Iˉ的转化率为一定大于55%,Iˉ的平衡浓度要小于0.09mol/L-(0.09mol/L×55%)≈0.04mol/L。所以拐点(平衡点)的位置坐标应在Iˉ浓度小于0.04mol/L处,终点与拐点(平衡点)在一条直线上。由此就可画出t2时刻后溶液中 Iˉ浓度变化总趋势曲线(见答案)。
②在T3时,容器中还有O3,则T1~T2温度区间容器内I2(g)浓度呈现如图一所示的变化趋势,可能是:a.由于容器中还有O3,O3继续氧化I-使溶液中I2浓度增加,从而使I2(aq) I2(g)平衡向正方向移动,气体I2浓度增加;b.体系的温度升高,使I2(aq) I2(g)△H>0,平衡向正方向移动,从而气体I2浓度增加。
(4)根据图二所示Iˉ浓度的数据可计算出用Iˉ(aq)表示的化学反应速率:
V(I) = ,再根据(1)中反应④的化学方程式中Iˉ(aq)与I2(aq)的化学计量数之比2 : 1,得出用I2(aq)表示的化学反应速率:V (I2) =
练习册系列答案
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C(石墨)+CO2(g)=2CO(g) ΔH2=+172.5 kJ·mol1
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容器


反应物投入量
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a mol CO2、b mol H2、c mol CH3OH(g)、c mol H2O(g)
 
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Fe2O3
CO
Fe
CO2
甲/mol
1.0
1.0
1.0
1.0
乙/mol
1.0
2.0
1.0
1.0
 
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