题目内容
【题目】
镍及其化合物在工业生产和科研领域有重要的用途。请回答下列问题:
(1) 基态 Ni 原子中,电子填充的能量最高的能级符号为______,价层电子的轨道表达式为________。
(2)Ni(CO)4 常用作制备高纯镍粉,其熔点为-19.3 ℃, 沸点为 43 ℃。则:
①Ni(CO)4 的熔、沸点较低的原因为________。
②分子中 σ 键和 π 键的数目之比为________。
③写出一种与CO 互为等电子体的阴离子的符号________。
(3) NiSO4 常用于电镀工业,其中 SO42-的中心原子的杂化轨道类型为________,该离子中杂化轨道可用于________。
(4) 氧化镍和氯化钠的晶体结构相同,可看成镍离子替换钠离子,氧离子替换氯离子。 则:
①镍离子的配位数为________。
②天然的和人工合成的氧化镍常存在各种缺陷,某缺陷氧化镍的组成为Ni0.97O, 其中 Ni 元素只有+2 和+3 两种价态, 两种价态的镍离子数目之比为________;若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体密度为 ρ g·cm-3,则该晶胞中最近的 O2-之间的距离为________pm。
【答案】 3d Ni(CO)4 属于分子晶体, 分子间的范德华力容易被破坏 1:1 CN-或 C22- sp3 形成 σ 键 6 91:6 或 6:91
【解析】(1)Ni的原子序数是28,因此基态Ni原子中,电子填充的能量最高的能级符号为3d,根据核外电子排布规律可知价层电子的轨道表达式为。(2)Ni(CO)4 常用作制备高纯镍粉,其熔点为-19.3 ℃, 沸点为 43 ℃。则:
①由于Ni(CO)4 属于分子晶体,分子间的范德华力容易被破坏,因此Ni(CO)4 的熔、沸点较低。②单键都是σ键,三键分子中含有1个σ键和2个π键个,所以分子中σ键和π键的数目之比为8:8=1:1。③原子数与价电子数分别都相等的互为等电子体,则与CO互为等电子体的阴离子的符号为CN-或C22-。(3)硫酸根中S原子的价层电子对数是4,不含孤对电子,因此 SO42-的中心原子的杂化轨道类型为sp3,该离子中杂化轨道可用于形成σ键。(4)①根据氯化钠的晶胞结构可知镍离子的配位数为6。②设+2 和+3 两种Ni的原子数分别是x、y,则x+y=0.97、2x+3y=2×1,解得x:y=91:6;根据氯化钠晶胞结构可知晶胞中最近的 O2-之间的距离为面对角线的一半,若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体密度为ρg·cm-3,则 ,解得a=,即该晶胞的边长是,所以晶胞中最近的 O2-之间的距离为。