Question

【题目】工业上以乙醇为原料经一系列反应可以得到4-羟基扁桃酸和香豆素-3-羧酸，二者的合成路线如下(部分产物及条件未列出)：

已知：Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH；

Ⅱ. (R，R′，R″表示氢原子、烷基或芳基)

回答下列问题：

(1)反应②属于取代反应，则A中官能团的名称是________

(2) 的名称是________，反应⑤的反应类型为________。

(3)反应⑥的化学方程式是________________________________________。

(4)已知G分子中含有2个六元环。下列有关说法正确的是________(填标号)。

a．核磁共振仪可测出E有5种类型的氢原子

b．质谱仪可检测F的最大质荷比的值为236

c．G分子式为C12H10O4

d．化合物W能发生加聚反应得到线型高分子化合物

(5)某芳香化合物Q是4-羟基扁桃酸的同分异构体，具有下列特征：①苯环上只有3个取代基；②能发生水解反应和银镜反应；③1 mol Q最多能消耗3 mol NaOH。Q共有________种(不含立体异构)

(6)仔细观察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的过程，结合相关信息，当乙醇与丙二酸的物质的量的比为________时，只许3步即可完成合成路线。请写出合成路线_______。

Answer 1

【答案】羧基 邻羟基苯甲醛或2-羟基苯甲醛 加成反应 2CH3CH2OH+HOOCCH2COOH C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O cd 26 1：1

【解析】

乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E,结合E的分子式可以知道,E的结构简式为C2H5OOCCH2COOC2H5，E与有机物发生信息Ⅱ中反应生成F，结构简式为；F经系列反应得到香豆素-3-羧酸,由香豆素-3-羧酸的结构,可以知道W发生酯化反应生成香豆素-3-羧酸，所以W为；F为,F发生信息I中反应生成G,G分子中含有2个六元环,则G为；由ClCH2COOH结构可以知道乙醇发生氧化反应生成A为CH3COOH, ClCH2COOH(B)与氢氧化钠溶液反应、酸化后得到C为HOCH2COOH，C再发生催化氧化得到D为OHC-COOH，D与苯酚发生加成反应生成对羟基扁桃酸为；据以上分析解答。

乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E,结合E的分子式可以知道,E的结构简式为C2H5OOCCH2COOC2H5，E与有机物发生信息Ⅱ中反应生成F，结构简式为；F经系列反应得到香豆素-3-羧酸,由香豆素-3-羧酸的结构,可以知道W发生酯化反应生成香豆素-3-羧酸，所以W为；F为,F发生信息I中反应生成G,G分子中含有2个六元环,则G为；由ClCH2COOH结构可以知道乙醇发生氧化反应生成A为CH3COOH, ClCH2COOH(B)与氢氧化钠溶液反应、酸化后得到C为HOCH2COOH，C再发生催化氧化得到D为OHC-COOH，D与苯酚发生加成反应生成对羟基扁桃酸为；

(1) 由上述分析可以知道,A的结构简式是CH3COOH，官能团是羧基；综上所述，本题答案是：羧基。

(2) 的名称是邻羟基苯甲醛或2-羟基苯甲醛；结合以上分析可知有机物D为OHC-COOH,与苯酚发生加成反应生成；所以反应⑤为加成反应；综上所述，本题答案是：邻羟基苯甲醛或2-羟基苯甲醛；加成反应。

(3)反应⑥为乙醇和丙二酸反应生成酯和水，化学方程式是2CH3CH2OH+HOOCCH2COOH C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O；综上所述，本题答案是：2CH3CH2OH+HOOCCH2COOH C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O。

(4)a．结合以上分析可知，有机物E结构简式为：C2H5OOCCH2COOC2H5，核磁共振仪可测出E有3种类型的氢原子；错误；

b．结合以上分析可知，有机物F结构简式为，相对分子质量为264，质谱仪可检测的最大质荷比的值为该分子的分子量为264，错误；

c．结合以上分析可知，G分子结构简式为，G分子式为C12H10O4，正确；

d．结合以上分析可知，化合物W的结构简式为：，含有碳碳双键，能够发生加聚反应，生成线型高分子化合物，正确；

综上所述，本题选cd。

(5) 4-羟基扁桃酸结构简式为，其同分异构体Q：①苯环上只有3个取代基；②能发生水解反应和银镜反应，含有HCOO-结构，③1molQ最多能消耗3mol NaOH，含有1个酚羟基和1个甲酸酚酯，其同分异构体有：苯环上连有三个取代基：HCOO- 、-OH 、–CH2OH的结构有10种；苯环上连有三个取代基：HCOO- 、-OH 、–OCH3的结构有10种；苯环上连有三个取代基：HCOOCH2-、-OH 、-OH的结构有6种；共计有26种；综上所述，本题答案是：26。

(6)结合相关信息，当乙醇与丙二酸的物质的量的比为1：1，可以用3步即可完成合成路线：乙醇与丙二酸反应生成C2H5OOCCH2COOH,该有机物与邻羟基苯甲醛反应生成，根据信息Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH可知，在一定条件下发生反应生成；流程如下：；综上所述，本题答案是：1:1；。