题目内容

【题目】第ⅥA族的氧、硫、硒、碲等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:

(1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如下图所示,S原子采用的轨道杂化方式是_____

(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_______

(3)Se原子序数为____,其核外M层电子的排布式为____

(4)H2Se的酸性比H2S___(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为___,SO32-离子的立体构型为______;SO32-离子中S原子的杂化方式为____________

【答案】 sp3 O>S>Se 34 3s23p63d10 平面三角形 三角锥形 sp3

【解析】本题综合考查物质结构与性质相关知识,涉及杂化轨道、第一电离能、电子排布式、分子的立体构型等知识,根据基础知识解答。

(1)由S8分子结构可知,在S8分子中S原子成键电子对数为2,孤电子对数为2,即价层电子对数为4,因此S原子采用的杂化轨道方式为sp3

(2)同主族元素从上到下元素的第一电离能逐渐减小,则第一电离能由大到小的顺序为O>S>Se。

(3)Se位于元素周期表第四周期第ⅥA族,原子序数为34,其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4,所以核外M层电子的排布式为3s23p63d10

(4)同主族元素对应的氢化物中,元素的非金属性越强,对应的氢化物的酸性越弱,则H2Se的酸性比H2S强;气态SeO3分子中Se形成3个δ键,没有孤电子对,为平面三角形分子;SO32-中S形成3个δ键,孤电子对数为(6+2-2×3)÷2=1,则为三角锥形;价层电子对数为4,则SO32-离子中S原子的杂化方式为sp3杂化

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(1)标准状况下,将11.2LCO2通入100mL 1mol/L的NaOH溶液中,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为___________;用溶液中微粒的浓度符号完成下列等式:

①c(OH-)=2c(H2CO3)+______。

②c(H+)+c(Na+)=_________。

(2)下图是1mol NO2和1molCO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图,请写出NO2和CO反应的热化学方程式:___________

(3)在一恒温、恒容密闭容器中发生反应:Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g),H<0。利用该反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍。下列说法正确的是________ (填字母编号)。

A.增加Ni的量可提高CO的转化率,Ni的转化率降低

B.缩小容器容积,平衡右移,H减小

C.反应达到平衡后,充入CO再次达到平衡时,CO的体积分数降低

D.当4v[Ni(CO)4]=v(CO)时或容器中混合气体密度不变时,都可说明反应已达化学平衡状态

(4)二甲醚催化重整制氢的反应过程,主要包括以下几个反应(以下数据为25℃、1.01×105Pa测定):

①CH3OCH3(g)+H2O(l)2CH3OH(l) △H=+24.52kJ/mol

②CH3OH(l)+H2O(l)CO2(g)+3H2(g) △H=+49.01kJ/mol

③CO(g)+H2O(l)CO2(g)+H2(g) △H=-41.17kJ/mol

④CH3OH(l)CO(g)+2H2(g) △H=+90.1kJ/mol

工业生产中测得不同温度下各组分体积分数及二甲醚转化率的关系如下图所示,

①你认为反应控制的最佳温度应为___________。

A.300~350℃ B.350~400℃ C.400~450℃ D.450~500℃

②在温度达到400℃以后,二甲醚与CO2以几乎相同的变化趋势明显降低,而CO、H2体积分数也以几乎相同的变化趋势升高,分析可能的原因是___________(用相应的化学方程式表示)。

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