Question

12．已知实验室制备1，2-二溴乙烷可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚．
少量的溴和足量的乙醇制备1，2-二溴乙烷的装置如下图所示：有关数据列表如下：

	乙醇	1，2-二溴乙烷	乙醚
状态	无色液体	无色液体	无色液体
密度/g•cm-3	0.79	2.2	0.71
沸点/℃	78.5	132	34.6
熔点/℃	一l30	9	-1l6

回答下列问题：
（1）反应原理是CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O；CH₂=CH₂+Br₂→BrCH₂CH₂Br
（2）在装置C中应加入c，（填正确选项前的字母）其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体
a．水    b．浓硫酸       c．氢氧化钠溶液       d．饱和碳酸氢钠溶液
（3）判断该制各反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去；
（4）若产物中有少量副产物乙醚．可用蒸馏的方法除去；
（5）反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是冷却可避免溴的大量挥发；但又不能过度冷却（如用冰水），其原因是产品1，2-二溴乙烷的熔点（凝固点）低，过度冷却会凝固而堵塞导管．

Answer 1

分析 用少量的溴和足量的乙醇、浓硫酸制备1，2-二溴乙烷，装置A中是浓硫酸、乙醇迅速加热到170°C，反应生成乙烯，乙烯中含有二氧化硫、二氧化碳、水蒸气，1，2-二溴乙烷熔点为9℃，冷却容易析出晶体，堵塞玻璃导管，B为安全瓶，可以防止倒吸，根据E中内外液面高低变化，可以判断是否发生堵塞，装置C浓硫酸具有强氧化性，将乙醇氧化成二氧化碳，自身被还原成二氧化硫，二氧化碳；生成的酸性气体为SO₂、CO₂可以和氢氧化钠反应，装置D是发生的反应是乙烯与溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷的凝固点较低（9℃），反应过程中应用冷水冷却装置D得到1，2-二溴乙烷，
（1）实验室制备1，2-二溴乙烷，先发生乙醇的消去反应生成乙烯，再发生乙烯与溴水的加成反应；
（2）装置C中应为碱性溶液，吸收反应中可能生成的酸性气体；
（3）乙烯和溴水发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷为无色；
（4）1，2-二溴乙烷与乙醚的沸点不同，两者均为有机物，互溶，用蒸馏的方法将它们分离；
（5）溴易挥发，冷却防止溴大量挥发；1，2-二溴乙烷的凝固点较低（9℃），过度冷却会使其凝固而使气路堵塞．

解答 解：（1）实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理为：先发生乙醇的消去反应生成乙烯，再发生乙烯与溴水的加成反应，反应分别为CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O、CH₂=CH₂+Br₂→BrCH₂CH₂Br，
故答案为：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O；CH₂=CH₂+Br₂→BrCH₂CH₂Br；
（2）浓硫酸具有强氧化性，将乙醇氧化成二氧化碳，自身被还原成二氧化硫，二氧化碳、二氧化硫能和氢氧化钠溶液反应而被吸收，则装置C中试剂为NaOH溶液，其目的是，
故答案为：c；吸收反应中可能生成的酸性气体；
（3）乙烯和溴水发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷为无色，D中溴颜色完全褪去说明反应已经结束，
故答案为：溴的颜色完全褪去；
（4）两者均为有机物，互溶，但1，2-二溴乙烷与乙醚的沸点不同，用蒸馏的方法将它们分离，
故答案为：蒸馏；
（5）溴在常温下，易挥发，乙烯与溴反应时放热，溴更易挥发，冷却可避免溴的大量挥发，但1，2-二溴乙烷的凝固点9℃较低，不能过度冷却，过度冷却会使其凝固而使气路堵塞，导致B中长导管内液面上升，
故答案为：冷却可避免溴的大量挥发；产品1，2-二溴乙烷的熔点（凝固点）低，过度冷却会凝固而堵塞导管．

点评 本题考查制备实验方案的设计，为高频考点，把握制备实验原理、混合物分离提纯实验等为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，题目难度中等．