Question

13．已知有机物之间能发下如下反应：
（1）CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{OH-}{→}$$→_{△}^{-H_{2}O}$CH₃CH=CHCHO
（2）+CO$→_{△}^{AlCl_{3}，HCl}$
下列有机化合物A～H有如下图所示的转化关系：
A$→_{AlCl_{3}△}^{CO、HCl}$B$→_{OH-}^{CH_{3}CHO}$C$→_{△}^{-H_{2}O}$D

其中，化合物D的分子式为C₁₀H₁₀O，其苯环上的一氯代物只有两种；F的分子式为C₁₀H₈O，且所有碳原子在同一平面上．请回答下列问题：
（1）物质I的结构简式．
（2）反应①的反应类型为加成反应；反应②的条件为氢氧化钠醇溶液、加热．化合物F的核磁共振氢谱（¹H-NMR）显示有4个峰．
（3）写出下列反应的化学方程式：
CH₃CHO与足量HCHO反应CH₃CHO+3HCHO$\stackrel{OH-}{→}$（HOCH₂）₃CCHO．反应③．
（4）化合物D有多种同分异构体，满足下列条件的有6种（一个碳原子上不可能两个双键）
①属于酚类；②结构中除苯环外无其他环；③苯环上只有两种互为对位的取代基．

Answer 1

分析 在氯化铝、氯化氢和加热条件下，A和一氧化碳发生加成反应生成B，B中含有醛基，碱性条件下，B和乙醛反应生成C，C脱水生成D，化合物D的分子式为C₁₀H₁₀O，且D中含有-CH=CH-CHO，其苯环上的一氯代物只有两种，结合D的分子式可知还含有一个甲基，且和-CH=CH-CHO处于相对位置，所以A是，B是，C为：，D为，D与溴发生加成反应生成E为，D与氢氧化铜发生氧化反应，酸化得到H为，H与甲醇发生酯化反应生成G为，G发生加聚反应生成高聚物I为，F的分子式为C₁₀H₈O，由E与F分子式可知，F比D少2个Br原子，且F分子中所有碳原子在同一平面上，应是E在强碱的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成F，则F为，据此解答．

解答 解：在氯化铝、氯化氢和加热条件下，A和一氧化碳发生加成反应生成B，B中含有醛基，碱性条件下，B和乙醛反应生成C，C脱水生成D，化合物D的分子式为C₁₀H₁₀O，且D中含有-CH=CH-CHO，其苯环上的一氯代物只有两种，结合D的分子式可知还含有一个甲基，且和-CH=CH-CHO处于相对位置，所以A是，B是，C为：，D为，D与溴发生加成反应生成E为，D与氢氧化铜发生氧化反应，酸化得到H为，H与甲醇发生酯化反应生成G为，G发生加聚反应生成高聚物I为，F的分子式为C₁₀H₈O，由E与F分子式可知，F比D少2个Br原子，且F分子中所有碳原子在同一平面上，应是E在强碱的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成F，则F为．
（1）由上述分析，I的结构简式为，故答案为：；
（2）反应①的反应类型为：加成反应；反应②的条件为：氢氧化钠醇溶液、加热，化合物F为，分子中有4种化学环境不同的H原子，其核磁共振氢谱（1H-NMR）显示有4个峰，
故答案为：加成反应；氢氧化钠醇溶液、加热；4；
（3）CH₃CHO与足量HCHO反应方程式为：CH₃CHO+3HCHO$\stackrel{OH-}{→}$（HOCH₂）₃CCHO；
反应③的化学反应方程为：，
故答案为：CH₃CHO+3HCHO$\stackrel{OH-}{→}$（HOCH₂）₃CCHO；；
（4）化合物D（）有多种同分异构体，满足下列条件（一个碳原子上不可能两个双键）：①属于酚类；②结构中除苯环外无其他环；③苯环上只有两种互为对位的取代基，有如下结构：、
、、，共有6种，
故答案为：6．

点评 本题考查了有机物的推断，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力与知识迁移应用，需要学生熟练掌握官能团性质与转化，难度中等．