Question

20．已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸（产率45～50%），另一个产物A也呈酸性，反应方程式如下：
C₆H₅CHO（苯甲醛）+（CH₃CO）₂O→C₆H₅CH=CHCOOH（肉桂酸）+A
（1）上述反应式中，反应物的物质的量之比为1：1．产物A的名称是乙酸．
（2）一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其结构简式为C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，关于它的说法正确的是abcd．
a．能发生加成反应                     b．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
c．在酸性或碱性条件下可以水解           d．属于芳香烃的衍生物
（3）取代苯甲醛也能发生Perkin反应，相应产物的产率如下：

取代苯甲醛
产率（%）	71	63	52	82

可见，取代基对Perkin反应的影响有（写出2条即可）：①氯原子离醛基越远，对反应越不利（或氯原子取代时，邻位最有利，对位最不利）②苯环上氯原子越多，对反应越有利．
（4）溴苯（C₆H₅Br）与丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氮化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，该反应属于Heck反应，是环B的一种取代反应，其反应方程式为（不要求标出反应条件）C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr
（5）Heck反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显B（填字母）的物质，原因是弱碱中和HBr，降低了反应物的浓度，能促使平衡向右移动．A．弱酸性    B．弱碱性    C．中性    D．强酸性．

Answer 1

分析 （1）A呈酸性，应含有-COOH，结合质量守恒判断；
（2）肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯和水；肉桂酸乙酯中含有酯基、双键，能发生取代、加成和水解反应；
（3）由表中数据可知，苯环上有氯原子取代对反应有利，苯环上有甲基取代对反应不利，氯原子的位置与CHO越远，对反应越不利，甲基的位置与CHO越远，对反应越有利；
（4）溴苯（C₆H₅Br）与丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同时生成HBr；
（5）反应生成C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，同时还生成HBr．

解答 解：（1）A呈酸性，应含有-COOH，由C原子守恒可知，A中含2个C原子，即A为CH₃COOH，故答案为：乙酸；
（2）肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯和水，反应的方程式为C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O；肉桂酸乙酯中含有酯基、双键，能发生取代、加成和水解反应，分子中含有苯环，属于芳香烃的衍生物，
故答案为：C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O；abcd；
（3）由表中数据可知，苯环上有氯原子取代对反应有利，苯环上有甲基取代对反应不利，氯原子的位置与CHO越远，对反应越不利，甲基的位置与CHO越远，对反应越有利，且苯环上氯原子越多，对反应越有利，而甲基越多，对反应越不利，
故答案为：①苯环上有氯原子取代对反应有利；
②苯环上有甲基取代对反应不利；
③氯原子的位置与CHO越远，对反应越不利（或回答：氯原子取代时，邻位最有利，对位最不利）；
④甲基的位置与CHO越远，对反应越有利（或回答：甲基取代时，邻位最不利，对位最有利）；
⑤苯环上氯原子越多，对反应越有利；
⑥苯环上甲基越多，对反应越不利等（2条即可）；
（4）溴苯（C₆H₅Br）与丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同时生成HBr，反应的方程式为C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr，故答案为：C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr；
（5）反应生成C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅，同时还生成HBr，为了促进反应的进行，应加入弱碱性物质中和HBr，有利于A的生成，而强碱可能导致酯发生水解反应，故答案为：B；弱碱中和HBr，降低了反应物的浓度，能促使平衡向右移动．

点评 本题考查有机物合成及结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，侧重醛、醇性质及知识迁移应用能力的考查，注重学生分析能力及综合应用信息能力的训练，题目难度不大．