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【题目】辉铜矿(主要成分是Cu2S)含铜量高,是最重要的炼铜矿石。

I.已知: ①2Cu2S(s)+3O2(g)=2Cu2O(s)+2SO2(g) △H=-768.2kJ.mol-1

②Cu2S(s)+O2(g)=2Cu(s)+SO2(g) △H=-217.4kJ.mol-1

(1)Cu2S与Cu2O反应生成Cu和SO2的热化学方程式为_____________

Ⅱ.Cu2O可催化二甲醚合成乙醇。

反应①:CH3OCH3(g)+CO(g)CH3COOCH3(g) △H1

反应②:CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3OH(g)+C2H5OH(g) △H2

(2)压强为pkPa时,温度对二甲醚和乙酸甲酯平衡转化率的影响如图1所示,则△H1____(填“>”或“<”,下同)0、△H2_____0。温度对平衡体系中乙酸甲酯的含量和乙醇含量的影响如图2所示。在300~600K范围内,乙酸甲酯的百分含量逐渐增大,而乙醇的百分含量逐渐减小的原因是____________

(3)若压强为pkPa、温度为800K时,向2L恒容密闭容器中充入1molCH3OCH3和1molCO发生反应①,2min时达到平衡,则前2min内CH3COOCH3的平均生成速率为_________,该条件下平衡常数K=_____________

(4)以铜为原料,利用电解法可制取具有广泛用途的光电材料——纳米Cu2O,其工作原理如图3所示。则b是_______极,电解时阳极的电极反应式为______________

【答案】 2Cu2O(s)+Cu2S(s)=6Cu(s)+SO2(g) △H=+116.0kJ/mol < < 300~600K范围内,随着温度升高,反应①对应的平衡体系向逆反应方向移动的程度比反应②的小 0.225mol·L-l·min-1 180 2Cu+2OH--2e-=Cu2O+H2O

【解析】(1)Cu2S与Cu2O反应生成Cu和SO2的化学方程式为Cu2S+2Cu2O=6Cu+SO2↑。由②×3-①,可得2Cu2O(s)+Cu2S(s)=6Cu(s)+SO2(g) △H=+116.0kJ/mol。

(2)由图1可知,压强相同,温度升高,二甲醚和乙酸甲酯的平衡转化率均减小,则△H1和△H2都小于0,即△H1<0,△H2<0。温度升高,反应①和反应②均逆向移动,但反应②受温度影响更大,逆向移动程度大,导致乙酸甲酯的百分含量增大,乙醇的百分含量逐渐减小。

故答案为:<300~600K范围内,随着温度升高,反应①对应的平衡体系向逆反应方向移动的程度比反应②的小。

(3)由图1可知,压强为pkPa、温度为800K时,CH3OCH3的平衡转化率为0.9,根据已知条件,列出反应①的三段式:

v(CH3COOCH3)=0.45mol/L÷2min=0.225mol·L-l·min-1

K==180.

故答案为:0.225mol·L-l·min-1;180.

(4)电化学法制备Cu2O时,Cu失电子生成Cu2O,则Cu应为阳极,Fe为阴极。Fe接电源负极,则b为负极。电解时,阳极电极反应为2Cu+2OH--2e-=Cu2O+H2O。

故答案为:负;2Cu+2OH--2e-=Cu2O+H2O。

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