题目内容

已知:还原性HSO3->I-,氧化性IO3->I2
实验Ⅰ:在一定量NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液;
实验Ⅱ:在一定量的KIO3溶液中逐滴加NaHSO3溶液.
下列说法正确的是(  )
A、两个实验中溶液的pH变化趋势相同
B、两实验中生成等量I2时,转移电子数的物质的量相同
C、在实验Ⅰ的过程中,若NaHSO3初始量为3mol,当溶液中I-与I2的物质的量之比为5:2时,氧化产物为3.2mol
D、过程Ⅱ中,可以用淀粉作为滴定指示剂,判定第一阶段反应终点
考点:氯、溴、碘及其化合物的综合应用,含硫物质的性质及综合应用
专题:元素及其化合物
分析:还原性HSO-3>I-,氧化性IO3->I2
实验I中,先发生IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+,继续加入KIO3,氧化性IO-3>I2,所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2,离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2
实验II中,一定量的KIO3溶液中逐滴加NaHSO3溶液,先发生4IO3-+10HSO3-═2I2+10SO42-+2H2O+6H+,后发生I2+HSO3-+H2O=2I-+SO42-+3H+,以此来解答.
解答: 解:还原性HSO-3>I-,氧化性IO3->I2
实验I中,先发生IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+,继续加入KIO3,氧化性IO-3>I2,所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2,离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2
实验II中,一定量的KIO3溶液中逐滴加NaHSO3溶液,先发生4IO3-+10HSO3-═2I2+10SO42-+2H2O+6H+,后发生I2+HSO3-+H2O=2I-+SO42-+3H+
A.由上述反应可知,实验I中pH均先减小后增大,实验II中pH减小,变化趋势不同,故A错误;
B.若生成3molI2,实验I转移电子为5mol×6+5mol=35mol电子,实验II转移电子为3mol×2×(5-0)=30mol电子,则转移电子不同,故B错误;
C.在实验Ⅰ的过程中,若NaHSO3初始量为3mol,当溶液中I-与I2的物质的量之比为5:2时,生成1molI-,由IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2可知,设生成碘为xmol,则(1-
5x
3
):x=5:2,解得x=0.24mol,氧化产物为SO42-和I2,为3mol+0.24mol×
5
6
=3.2mol,故C正确;
D.先发生4IO3-+10HSO3-═2I2+10SO42-+2H2O+6H+,后发生I2+HSO3-+H2O=2I-+SO42-+3H+,第一阶段生成的碘立刻会转化为离子,淀粉遇碘变蓝,则不能用淀粉作为滴定指示剂,判定第一阶段反应终点,而可以用淀粉作为滴定指示剂,判定第二阶段反应终点,故D错误;
故选C.
点评:本题以元素化合物考查氧化还原反应,为高频考点,把握氧化性、还原性的强弱判断发生的氧化还原反应为解答的关键,侧重分析能力与计算能力的考查,题目难度较大.
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