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【题目】选做(1)红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)。反应过程和能量关系如图所示(图中的ΔH表示生成1 mol产物的数据)。根据下图回答下列问题:

(a)P和Cl2反应生成PCl3的热化学方程式是______________________________

(b)P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5的ΔH3=____________________,P和Cl2一步反应生成1 mol PCl5的ΔH4____________ΔH3(填“大于”“小于”或“等于”)。

(2)在微生物作用的条件下,NH经过两步反应被氧化成NO。这两步的能量变化示意图如下:

(a)第二步反应是________反应(选填“放热”或“吸热”),判断依据是__________

(b)1molNH4+(aq)全部氧化成NO2-(aq)的热化学方程式是_____________________________________。

【答案】(1)(a) Cl2(g)+P(s)===PCl3(g) ΔH=-306 kJ/mol ;(b)-399 kJ/mol 等于(2) (a)放热;ΔH=-73 kJ/mol(或反应的总能量大于生成物的总能量);(b)NH4+ (aq)+O2(g)===NO2- (aq)+2H(aq)+H2O(l) ΔH=-273 kJ/mol

【解析】

试题(1)(a)根据反应过程和能量关系图,得出:P(s)+Cl2(g)=PCl3(g)H=-306kJ·mol-1;(b)P(s)+Cl2(g)=PCl3(g)H1 ,PCl3(g)+Cl2(g)=PCl3(g)H2 得:P(s)+Cl2(g)=PCl5(g)H3=H1+H2=-306-93kJ·mol-1=-399kJ·mol-1;根据盖斯定律,只要是始态和终态不变,无论是一步还是多步完成,反应热不变,填写“等于”;(2)(a)一个反应是放热反应还是吸热反应,决定于反应物的总能量与生成物的的总能量的相对大小,反应物的总能量大于生成物的总能量,此反应是放热反应,H<0,如果反应物的总能量小于生成物的总能量,此反应是吸热反应,H>0,根据图中信息,反应物的总能量大于生成物的总量,是放热反应,依据是:H<0或者反应物的总能量大于生成物的总能量;(b)根据第一步反应的图,热化学反应方程式:NH4+(aq)+3/2O2(g)=NO2-(aq)+2H+(aq)+H2O(l) H=-273kJ·mol-1

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【题目】甲醇制烯烃(MTO)是煤制烯烃工艺路线的核心技术。煤制烯烃主要包括煤的气化、液化、烯烃化三个阶段。

1)煤的液化发生的主要反应之一为2H2(g)+CO(g)CH3OH (g) ΔHa kJ·mol1,在不同温度下,K(500℃)2.5 L2·mol2K(700℃)0.2 L2·mol2

①ΔH________0(填)。

若反应在容积为2L的密闭容器中进行,500℃测得某一时刻体系内H2COCH3OH物质的量分别为2 mol1 mol3mol,则此时生成CH3OH的速率____消耗CH3OH的速率(填)。

2)通过研究外界条件对反应的影响,尽可能提高甲醇生成乙烯或丙烯的产率。

甲醇制烯烃的主要反应有:

i 2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g) ΔH1=-20.9 kJ·mol1

ii3CH3OH(g)C3H6(g)+3H2O(g) ΔH2=-98.1 kJ·mol1

iii 4CH3OH(g)C4H8(g)+4H2O(g) ΔH3=-118.1 kJ·mol1

①C3H6转化为C2H4的热化学方程式为iv2C3H6(g)3C2H4 (g) ΔH4____

加入N2作为稀释剂,反应iC2H4的产率将_____(增大、减小、不变)。

3)为研究不同条件对反应的影响,测得不同温度下平衡时C2H4C3H6C4H8的物质的量分数变化,如图所示:

随着温度的升高,C3H6的物质的量分数呈现先增大后减小的趋势。温度高于400℃时,原因是_____________________________;当温度低于400℃时,原因是________________________

体系总压为0.1MPa400℃时反应iv的平衡常数Kp________(列式计算,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

为了获得更高的C2H4在产物中的比例,除控制较高温度的条件外,以下较适宜的是______

A.增加水醇比 B.降低水醇比

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