题目内容

10.锂离子电池是一种充电电池,它主要依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作,是现代高性能电池的代表,已被广泛用作便携式电源,LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质,某工厂用LiF、PCl5为原料,低温反应制备LiPF6,其流程如下:

已知:HCl的沸点是-85.0℃,HF的沸点是19.5℃
(1)第①步反应中LiF的电子式是,无水HF的作用是反应物和溶剂
(2)第③步反应中PF5极易水解,其产物为两种酸,写出PF5与过量NaOH水溶液反应的化学方程式PF5+8aOH=Na3PO4+5NaF+4H2O
(3)第⑤步分离尾气中HF、HCl需要将冷凝温度T控制在-85.0°C<T<19.5°C(填写温度范围)HF的沸点比HCl的沸点高的原因是HF分子中存在氢键,HCl分子间是范德华力
(4)LiPF6产品中通常混有少量LiF杂质,取样品xg,测得Li的物质的量为ymol,则该样品中LiPF6的质量分数为$\frac{76(x-26y)}{63x}$×100%(用含有x、y的代数式表示)

分析 (1)根据题目中的流程可以看出,固体+液体→新物质+饱和溶液,所以无水HF的作用是反应物和溶剂,氟化锂属于离子化合物;
(2)根据元素组成可知,两种酸分别是H3PO4和HF;
(3)分离尾气中HF、HCl需要依据物质沸点分析,HCl分子间存在范德华力,HF分子间含有氢键,沸点大于HCl,可采用冷凝法分离;
(4)根据Li守恒和质量守恒计算得到LiPF6的物质的量,质量分数=$\frac{LiP{F}_{6}质量}{样品质量}$×100%.

解答 解:(1)根据题目中的流程可以看出,固体+液体→新物质+饱和溶液,所以无水HF的作用是反应物和溶剂,氟化锂属于离子化合物,第①步反应中LiF的电子式是
故答案为:;反应物和溶剂;
(2)根据题目中的信息“PF5极易水解,其产物为两种酸”,则根据元素组成可知,两种酸分别是H3PO4和HF,所以反应的方程式为PF5+4H2O═H3PO4+5HF,PF5与过量NaOH水溶液反应的化学方程式为:PF5+8aOH=Na3PO4+5NaF+4H2O
故答案为:PF5+8aOH=Na3PO4+5NaF+4H2O;
(3)HCl的沸点是-85.0℃,HF的沸点是19.5℃,第⑤步分离尾气中HF、HCl需要将冷凝温度T控制在-85.0°C<T<19.5°C,HF的沸点比HCl的沸点高的原因是HF分子中存在氢键,HCl分子间是范德华力,
故答案为:-85.0°C<T<19.5°C;HF分子中存在氢键,HCl分子间是范德华力;
(4)设LiPF6为mmol,LiF为nmol;根据Li守恒,有m+n=y,根据质量守恒有152m+26n=x,解得m=$\frac{(x-26y)}{126}$mol,该样品中LiPF6的质量分数=$\frac{(x-26y)×152}{126x}$×100%=$\frac{76(x-26y)}{63x}$×100%,
故答案为:=$\frac{76(x-26y)}{63x}$×100%.

点评 本题为无机化学流程题,该题是高考中的常见题型,属于中等难度的试题.试题综合性强,涉及物质推断、分离提纯、方程式书写、化学计算等知识,注意题干所给信息的使用,侧重对学生实验能力的培养和解题方法的指导,有助于培养学生规范、严谨的实验设计和评价能力.

练习册系列答案
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5.为验证氧化性:Cl2>Fe3+>SO2,某小组用图所示装置进行实验(夹持仪器和甲中加热装置已略,气密性已检验).
实验步骤:
Ⅰ在甲装置中,打开活塞a,加热,待装置中充满黄绿色气体时,与丙装置连接.
Ⅱ当丙装置中FeC12溶液变黄时,停止加热.
Ⅲ打开活塞c,使约2mL的溶液滴入试管中,检验溶液中的离子.
Ⅳ在乙装置中,打开活塞b,待空气排尽后,将乙中产生的气体通入上述丙装置变黄后的溶液中,一段时间后停止.
Ⅴ更新丙中试管,打开活塞c,使约2mL的溶液滴入试管中,检验溶液中的离子.
回答下列问题:
(1)甲中发生反应的化学方程式为MnO2+4HCl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+H2O.
(2)用70%的硫酸制取SO2,反应速率比用98%的硫酸快,原因是70%的H2SO4比98%的H2SO4电离程度大,溶液中H+浓度大,反应速度快.
(3)实验中,证明氧化性Fe3+>SO2的离子方程式为2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+
(4)有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三组同学分别完成了上述实验,实验结果如下:
步骤3溶液中含有的离子步骤5溶液中含有的离子
既有Fe3+又有Fe2+有SO42-
有Fe3+无Fe2+有SO42-
有Fe3+无Fe2+有Fe2+
上述实验结果一定能够证明氧化性:Cl2>Fe3+>SO2的是Ⅰ、Ⅲ(用“Ⅰ”、“Ⅱ”、“Ⅲ”代号回答).
(5)若要用以上甲和丙装置证明氧化性为:Cl2>Fe3+>I2的结论,则步骤为:
①往丙的漏斗中加入两种试剂FeI2、KSCN和一种溶剂CCl4
②将甲装置中产生的Cl2慢慢通入丙中,观察丙的漏斗中溶液颜色变化.
③如果观察到丙中溶液下层(CCl4层)先由无色变为紫红色;后看到上层溶液由浅绿色变为红色则结论正确.
④停止通入Cl2
2.氯化硫酰(SO2Cl2)是一种无色液体,遇水剧烈水解,其熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,可用作氯化剂及锂电池正极活性物质.氯化硫酰可用下列反应制取:
SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(l)△H=-97.3kJ/mol.
(1)为了提高上述反应中Cl2的平衡转化率,下列措施合理的是(用字母编号填写):ac.
a.缩小容器体积b.使用催化剂c.提高SO2浓度d.提高温度
(2)300℃时,在体积为1L的密闭容器中充入16.20g SO2Cl2,达到平衡时容器中含SO2 7.616g,则300℃时合成SO2Cl2反应的平衡常数的为:0.0706.
(3)某同学设计了图1所示装置制取氯化硫酰:
①有关该装置的说法正确的是(用字母编号填写):bde.
a.A、E处洗气瓶中盛放的可能分别是饱和食盐水和饱和NaHSO3溶液
b.B处反应管内五球中玻璃棉上的活性炭起催化作用
c.B处反应管的冷却水应从m接口通入
d.装置C处吸滤瓶应放在冰水中冷却
e.D处U形管中盛放的可能是碱石灰
②从化学平衡的角度分析,反应管通冷却水的目的是:冷凝、降温均有利于SO2Cl2生成.
③氯磺酸(ClSO3H)受热分解也可制得氯化硫酰,并得到另外一种物质,该反应的化学方程式为2C1SO3H$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$SO2Cl2+H2SO4,分离产物的方法是:蒸馏.

   (4)图2为GET公司开发的Li-SO2Cl2军用电池的示意图.已知该电池的总反应为:2Li+SO2Cl2=2LiCl+SO2↑,则该电池工作时的正极反应为:SO2Cl2+2e-=2Cl-+SO2↑.

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