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【题目】2018 11 月《Nature Energy》报道了中科院大连化学物理研究所科学家用 NiBaH2/Al2O3NiLiH 等作催化剂,实现了在常压、100~300℃的条件下合成氨。

(1)在元素周期表中,LiOH 三种元素的电负性由大到小的顺序为___________Al 原子核外电子空间运动状态有 8 种,则该原子处于____(基态激发态”)

(2)氨在粮食生产、国防中有着无可替代的地位,也是重要的化工原料,可用于合成氨基酸、硝酸、TNT等。甘氨酸(NH2CH2COOH)是组成最简单的氨基酸,熔点为 182℃,沸点为 233℃。

①硝酸溶液中 NO3的空间构型为__________

②甘氨酸中 N 原子的杂化类型为 ________,分子中σ键与π键的个数比为_________;其熔点、沸点远高于相对分子质量几乎相等的丙酸(熔点为-21℃,沸点为 141)的主要原因:一是甘氨酸能形成内盐,二是______________

(3)[Cu(NH3)4]2+在实验室中制备方法如下:向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成蓝色沉淀,继续添加氨水,沉淀溶解,得到深蓝色的透明溶液,请写出蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液的离子方程式___________________

(4)X-射线衍射分析表明,由 Ni 元素形成的化合物 Mg2NiH4 的立方晶胞如图所示,其面心和顶点均被 Ni 原子占据,所有 Mg 原子的 Ni 配位数都相等。则 Mg 原子填入由 Ni 原子形成的 ___空隙中(正四面体正八面体”),填隙率是____

(5)已知 Mg2NiH4 晶体的晶胞参数为 646.5 pm,液氢的密度为0.0708 gcm3。若以材料中氢的密度与液氢密度之比定义为储氢材料的储氢能力,在 Mg2NiH4 的储氢能力为____________(列出计算式即可)

【答案】O>H>Li 激发态 平面三角形 sp3 9:1 甘氨酸分子间形成的氢键数比丙酸分子间形成的氢键数多(或甘氨酸中的氨基使分子间产生氢键) Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O 正四面体 100%

【解析】

1)同一周期元素原子的电负性随着原子序数的递增而增大,同一主族元素原子的电负性随着原子序数的递增而减小,在LiHO三种元素中Li的电负性最小,O的电负性最大,则电负性从大到小的顺序为O>H>Li;基态Al原子核外电子空间运动状态有7种,当运动状态不为7种时为激发态;

2)①NO3-的中心原子价层电子对数为=3,孤电子对数为0,所以空间构型为平面三角形;

②甘氨酸中N原子形成两个N-H键和一个N-C键,达到饱和状态,价层电子对数为4,所以为sp3杂化;分子中碳氧双键中存在1π键,其余均为σ键,所以分子中σ键与π键的个数比为9:1;分子质量相同时,甘氨酸分子间形成的氢键数比丙酸分子间形成的氢键数多(或甘氨酸中的氨基使分子间产生氢键);

3)蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液的过程是氢氧化铜变成氢氧化四氨合铜的过程,离子方程式为Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O

4)由晶体结构可知,Ni原子个数为4,所有Mg原子的Ni配位数相等,Mg原子数为8,则Mg原子填入由Ni原子形成的四面体空隙中,空隙占有率为100%

5)储氢能力==

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【题目】钼酸钠晶体(Na2MoO42H2O)是白色菱形结晶体,毒性较低,对环境污染污染程度低,可作新型水处理剂和金属腐蚀抑制剂。工业上利用钼精矿(主要成分是不溶于水的 MoS2)制备钼酸钠的两种途径如图所示。

(1)途径Ⅰ焙烧过程中,为了提高焙烧效率,除增大空气量外还可以采用的措施有___ 在该过程的主要反应中,氧化剂与还原剂物质的量之比为________

(2)途径Ⅱ氧化时还有 Na2SO4 生成,则反应的离子方程式为 ____________

(3)已知途径Ⅰ的钼酸钠溶液中 c(MoO42)0.40 molL1c(CO32)0.10 molL1。由钼酸钠溶液制备钼酸钠晶体时,需加入 Ba(OH)2 固体以除去 CO32。在不损失 MoO42的情况下,CO32的最大去除率是 ____________ [已知 Ksp(BaCO3)1×10-9Ksp(BaMoO4)4.0×108,忽略溶液的体积变化]

(4)途径Ⅱ中 Na2MoO4 溶液通过结晶的方法可得到 Na2MoO4 晶体。母液可以循环利用,但循环一定次数后必须对母液进行处理,试解释原因 _________

(5)途径Ⅱ比途径Ⅰ的优点有 ________________(答出两条)

(6)钼酸钠和月桂酰肌氨酸的混合液常作为碳素钢的缓蚀剂。常温下,碳素钢在三种不同介质中的腐蚀速率实验结果如图。

①当硫酸的浓度大于 90%时,碳素钢腐蚀速率几乎为零,原因是________________

②若缓释剂钼酸钠-月桂酸肌氨酸总浓度为 300 mgL1,则缓蚀效果最好时钼酸钠(M206 gmol1)的物质的量浓度为 ________(计算结果保留 3 位有效数字)

【题目】氨和甲烷等原料在工业生产中发挥着重要的作用。

.我国科学家以MoS2 为催化剂,通过调节催化剂/电解质的表界面相互作用,在不同电解质溶液中实现常温电催化合成氨,其反应历程与相对能量模拟计算结果如图所示。

(1)Na2SO4 溶液换成Li2SO4 溶液后,反应速率明显加快的主要原因是加快了下列____________转化的反应速率(填标号)

AN2→*N2 B*N2→*N2H C*N2H3→*N D*NH→*NH2

Ⅱ. 甲烷水蒸气的重整反应是工业制备氢气的重要方式,其化学反应方程式为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。回答下列问题:

(2)已知:CH4(g)+2O2(g)= CO2(g)+ 2H2O(l) ΔH1=akJ·mol—1

2CO(g)+O2(g)= 2CO2(g) ΔH2=b kJ·mol—1

2H2(g) +O2(g)=2 H2O (l) ΔH3=c kJ·mol—1

CO(g)+ H2O(g)= CO2(g)+ H2 (g) ΔH4=d kJ·mol—1

则甲烷水蒸气重整反应的ΔH=____________kJ·mol—1(用字母abcd表示)通过计算机模拟实验,对400~1200℃、操作压强为0.1MPa条件下,不同水碳比(1~10)进行了热力学计算,反应平衡体系中H2物质的量分数与水碳比、平衡温度的关系如图所示:

①结合如图回答:当平衡温度一定时,H2的物质的量分数与水碳比(1~10)的关系是________,其原因是_____________

②若密闭容器中仅发生CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),平衡温度为750℃,水碳比为1.0时,H2的物质的量分数0.5,甲烷的转化率为___________,其压强平衡常数Kp________;用气体分压表示反应速率方程为v=k p(CH4)·p—1(H2),则此时反应速率v=_________。(已知:气体分压=气体的物质的量分数×总压,速率方程中k 为速率常数)。

Ⅲ.利用天然气合成氨,并生产尿素的流程如下:

(3)“电化学转化与分离装置如图,混合气中CO转化成CO2的电极反应式为______

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