题目内容

合成气(CO和H2)是重要的化工原料,在工业生产中有着广泛的应用。
(1)工业上用甲烷和水蒸气在高温条件下发生反应制备合成气(CO和H2),4g甲烷完全反应吸收51.5KJ热量,写该反应的热化学方程式                          
(2)工业上常用合成气来冶炼金属,其中CO还原氧化铁来冶炼生铁方程式如下:
3CO(g)+Fe2O3(s)3CO2(g)+ 2Fe(s) △H<0
①如果上述反应在体积不变的密闭容器中发生,当反应达到平衡时,       

A.容器中Fe2O3的质量不随时间而变化B.反应物不再转化为生成物
C.n (CO) :n (CO2) = 1:1D.容器中气体的压强不随时间而变化
②在一个容积为4L的密闭容器中,1000℃时加入4mol CO(g)和足量Fe2O3(s),反应2分钟后达到平衡,测得此时容器内气体的密度为40g/L,求该时间范围内反应的平均反应速率υ(CO2)= ___、CO的平衡转化率= _____、该反应的化学平衡常数K=        

(1)CH4(g)+H2O(g) =" CO" (g)+3H2 (g) △H=+206kJ?mol-1(2分)
(2)①A D(2分,少选、错选均为0分)
② 0.375 mol/(L?min)(2分)75% (1分) 27(2分)

解析试题分析::(1)4g甲烷完全反应吸收51.5KJ热量,16g甲烷和水反应吸收热量为206KJ;反应的热化学方程式为:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206KJ/mol;
(2)①A中容器中Fe2O3的质量不随时间而变化,说明反应达到平衡,故A符合;B中平衡时,正逆反应都进行只是正反应速率和逆反应速率相同,故B不符合;C中一氧化碳和二氧化碳的物质的量之比和起始量有关,n(CO):n(CO2)不一定为1:1,故C不符合;D在反应是气体体积不变的反应,平衡时容器中气体的压强不随时间而变化,故D正确;
②          3CO(g)+Fe2O3(s)═3CO2(g)+2Fe(s)
起始(mol)   4                   0
变化(mol)  x                    x
平衡(mol)  4-x                   x
容器内气体的密度为40g/L:=40g/L计算得到x=3mol;
该时间范围内反应的平均反应速率υ(CO2)==0.375mol/L;
CO的平衡转化率=×100%=75%
考点:考查热化学方程式的书写,盖斯定律的计算应用,化学平衡的特征分析,利用化学平衡的三段式计算反应速率,转化率。

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(15分)二甲醚(DME)和甲醇是21世纪应用最广泛的两种清洁燃料,目前工业上均可由合成气在特定催化剂作用下制得。
(1)由合成气制备二甲醚的主要原理如下:
已知:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)            △H1=-90.7 kJ·mol-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)     △H2=-23.5 kJ·mol-1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)        △H3=-41.2 kJ·mol-1
则反应3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=      kJ·mol-1
(2)将合成气以n(H2)/n(CO)=2通入1 L的反应器中,一定条件下发生反应:
4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),其中CO的平衡转化率随温度、压强变化关系如图所示:

①该反应的平衡常数表达式为       ;P1、P2、P3由大到小的顺序为       
②若反应在P3和316℃时,起始时n(H2)/n(CO)=3,则达到平衡时,CO的转化率     50%(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(3)由合成气合成甲醇的反应的温度与平衡常数(K)的关系如表数据,


250℃时,将2 molCO和6 molH2充入2L的密闭容器中发生反应,反应时间与物质浓度的关系如图所示,则前10分钟内,氢气的平均反应速率为     ;若15分钟时,只改变温度一个条件,假设在20分钟时达到新平衡,氢气的转化率为33.3%,此时温度为      (从上表中选),请在图中画出15—25分钟c (CH3OH)的变化曲线。
(4)利用甲醇液相脱水也可制备二甲醚,原理是:CH3OH +H2SO4→CH3HSO4+H2O,CH3HSO4+CH3OH→CH3OCH3+H2SO4。与合成气制备二甲醚比较,该工艺的优点是反应温度低,转化率高,其缺点是        

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