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【题目】甲醇、乙醇是生活中常见且用途广泛的物质,其合成方法和性质均具有研究价值。

(1)已知下表中键能数据,则气态乙醇完全燃烧生成CO2和水蒸气的热化学方程式为__________

化学键

C-C

C-H

O-O

H-O

C-O

C-O

键能/(kJ·mol-1)

348

413

498

463

351

799

(2)向一容积可变的密闭容器中充入1mol CO与2 molH2,发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1<0。CO在不同温度下的平衡转化率(a)与压强的关系如图所示。

①a、b两点的反位速率:v(b)_____v(a)(填“>”“<”或“=”,下同)。

T1____T2

③该合成反应的温度一般控制在240~270℃,选择此范围的原因:此温度范围下的催化剂活性高;__________________________

④图中a、b、c三点对应的化学平衡常教K(a)、K(b)、K(c)的大小关系为_________

(3)利用合成气(主要成分为COH2)合成甲醇,主要发生如下反应:

CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)H1

CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) H2

CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) H3

上述反应对应的平衡常数分别为K1K2K3,其中K1K2随温度的变化如图所示。

则△H1_____((填“>”“<”或“=”) △H3,理由是__________________

【答案】 C2H5OH(g)+3O2(g) 2CO2(g)+3H2O(g) H=-1253 kJmol-1 > < 温度低于240℃时,反应速率较慢,同时该反应为放热反应,温度高于270℃时,化学平衡逆向移动,转化率降低 K(a)=K(b)<K(c) < 由图可知,随着温度升高,K1减小,则△H1<0,K2增大,则△H2>0,根据盖斯定律又得△H3=△H1+△H2,所以△H1<△H3

【解析】(1)已知反应 C2H5OH(g)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g) 的H=反应物的键能和-生成物的键能和=(413×5+348×1+351×1+463×1+498×3) kJmol-1 -(799×4+463×6) kJmol-1=-1253 kJmol-1,则气态乙醇完全燃烧生成CO2和水蒸气的热化学方程式为C2H5OH(g)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g) H=-1253 kJmol-1

(2)温度相同时,压强越大反应速率越快,则a、b两点的反位速率:v(b)>v(a);

压强相同时,温度越高达到平衡所需要的时间越短,则T1<T2

温度低于240时,反应速率较慢,同时该反应为放热反应,温度高于270时,化学平衡逆向移动,转化率降低,再结合催化剂活性,比反应的温度一般控制在240~270

图中a、b两点温度不变,平衡常数不变,即K(a)=K(b),升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,则K(a)=K(b)<K(c);

(3)由图可知,随着温度升高,K1减小,则H1<0,K2增大,则H2>0,根据盖斯定律又得H3=H1+H2,所以H1<H3

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