题目内容
【题目】研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,同温度下涉及如下反应:
① 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) ΔH1<0 平衡常数为K1;
② 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH2<0 平衡常数为K2;
(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) ΔH3,平衡常数K的表达式为:_________________。ΔH3=__________(用ΔH1、ΔH2表示)。
(2)①为研究不同条件对反应①的影响,在恒温条件下,向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO和0.1mol Cl2,10min时反应①达到平衡。测得10min内v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1,则平衡后n(Cl2)=______mol,NO的转化率α1=______。
②其他条件保持不变,反应②升高温度,平衡时NO2的转化率_____((填“增大”“减小”或“不变”),平衡常数K2______(填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】 2ΔH2-ΔH1 0.025 75% 减小 减小
【解析】
① 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) ΔH1<0 平衡常数为K1;
② 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH2<0 平衡常数为K2;
(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) ΔH3,平衡常数K为生成物中气体的浓度幂的乘积除以反应物中气体浓度幂的乘积。利用盖斯定律,求ΔH3。
(2)①先求出ClNO的物质的量,再利用三段式进行计算。
②其他条件保持不变,反应②升高温度,因为正反应为放热反应,所以平衡逆向移动。
① 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) ΔH1<0 平衡常数为K1;
② 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH2<0 平衡常数为K2;
(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) ΔH3,平衡常数K为生成物中气体的浓度幂的乘积除以反应物中气体浓度幂的乘积,所以K=。
利用盖斯定律,将②×2-①,即得ΔH3=2ΔH2-ΔH1。答案为:;2ΔH2-ΔH1;
(2)①v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1,则n(ClNO)= 7.5×10-3mol·L-1·min-1×10min×2L=0.15mol。三段式为:
则平衡后n(Cl2)= 0.025mol,NO的转化率α1==75%。答案为:0.025;75%;
②其他条件保持不变,反应②升高温度,因为正反应为放热反应,所以平衡逆向移动,平衡时NO2的转化率减小,平衡常数K2减小。答案为:减小;减小。
【题目】开发清洁能源是当今化工研究的一个热点问题。二甲醚(CH3OCH3)在未来可能替代柴油和液化气作为洁净液体燃料使用,工业上以CO和H2为原料生产CH3OCH3。工业制备二甲醚在催化反应室中(压力2.0~10.0Mpa,温度230~280℃)进行下列反应:
①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1=-99kJ·mol-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H2=-23.5kJ·mol-1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H3=-41.2kJ·mol-1
(1)催化反应室中的总反应3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g),计算△H=___。反应原料来自煤的气化。已知该反应的平衡常数表达式为K=,每生成1molH2需要吸收131.3kJ的热量。写出该反应的热化学方程式___。
(2)在该条件下,若反应①的起始浓度分别为:c(CO)=0.6mol·L-1,c(H2)=1.4mol·L-1,8min后达到平衡,CO的转化率为50%,则8min内H2的平均反应速率为___。
(3)在t℃时,反应②的平衡常数为400,此温度下,在1L的密闭容器中加入一定的甲醇,反应到某时刻测得各组分的物质的量浓度如下:
物质 | CH3OH | CH3OCH3 | H2O |
c(mol·L-1) | 0.46 | 1.0 | 1.0 |
此时刻v正___v逆(填“>”“<”或“=”),平衡时c(CH3OCH3)的物质的量浓度是___。
(4)在(1)小题中催化反应室的总反应3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g),CO的平衡转化率a(CO)与温度、压强的关系如图所示,图中X代表___(填“温度”或“压强”),且L1___L2(填“>”“<”或“=”)
(5)在催化剂的作用下同时进行三个反应,发现随着起始投料比的改变二甲醚和甲醇的产率(产物中的碳原子占起始CO中碳原子的百分率)呈现如图的变化趋势。试解释投料比大于1.0之后二甲醚产率和甲醇产率变化的原因:__。