题目内容
【题目】硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面用途非常广泛。回答下列问题：
(1)VB2是一种导电陶瓷材料，基态钒原子的价电子排布图为_______。
(2)B、C、N三种元素第一电离能由小到大的顺序为________。
(3)硼的卤化物在工业中有重要作用，硼的四种卤化物的沸点如下表所示。
BF3 | BCl3 | BBr3 | BI3 | |
沸点/K | 172 | 285 | 364 | 483 |
①四种卤化物沸点依次升高的原因是__________________。
②用BF3分子结构解释反应BF3(g)+NH4F(s)==NH4[BF4] (s)能够发生的原因：____________。
制备环硼氨烷的方法如下：
BCl3、LiBH4中硼原子的杂化轨道类型依次为_________；与B3N3H6互为等电子体的分子的结构简式为________________。
(4)立方氮化硼的熔点为3000℃，其晶胞结构如图所示，晶胞参数a=361.5pm。
①立方氮化硼的晶体类型为_______________。
②紧邻的两个硼原子间的距离为_______(列出计算式即可) pm。
③立方氮化硼的密度为_____(列出计算式即可)g㎝-3。
【答案】 
B<C<N 分子结构相似，相对分子质量增大，分子间作用力逐渐增强 BF3分子中硼原子有空轨道，F-有孤对电子，能通过配位键形成BF4- sp2、sp3 
原子晶体 
×361.5 
×107(或其他合理答案)
【解析】(1) V的核电荷数为23，其价电子排布式为3d34s2，则基态钒原子的价电子排布图为
；
(2)同一周期元素，元素的第一电离能随着原子序数增大而增大，但因p轨道为半充满结构，第VA族第一电离能大于其相邻元素，B、C、N元素处于同一周期且原子序数逐渐增大，N处于第VA族，则B、C、N三种元素第一电离能由小到大的顺序为B<C<N；
(3)①四种卤化物结构相似且均为分子晶体，相对分子质量增大，分子间作用力逐渐增强，故沸点依次升高；
②因 BF3分子中硼原子有空轨道，F-有孤对电子，能通过配位键形成BF4-，则反应BF3(g)+NH4F(s)=NH4[BF4] (s)能够较易发生；
③BCl3分子的中心原子B原子上含有3个σ 键，中心原子上的孤电子对数=
×（a-xb）=×（3-3×1）=0，所以BCl3分子属于sp2杂化；LiBH4中B原子的价层电子对数为
=4，所以杂化方式为sp3杂化；C6H6与B3N3H6互为等电子体，苯分子的结构简式为
；
(4)①立方氮化硼为高熔点，只存在共价键，应为原子晶体；
②设紧邻的两个硼原子间的距离为xpm，则
xpm=361.5pm，x=×361.5pm；
③一个立方氮化硼晶胞中含有4个N原子和4个B原子．一个晶胞中的质量为
，一个立方氮化硼晶胞的体积是（361.5pm）3，因此立方氮化硼的密度是
gpm-3=×107。
【题目】亚硫酸盐在工业生产中冇广泛的应用，某同学在实验中对亚硫酸盐的制备和性质进行探究。
(1)Cu2SO3·CuSO32H2O是一种深红色固体，不溶于水和乙醇，100℃时发生分解，其制备实验装置如图所示。
①仪器X的名称是________。常温下用装置A制取SO2时，用较浓的硫酸而不用稀硫酸，其原因是____________________。
②装置C的作用是________________________。
③装置B中发生反应的离子方程式为_____________________。
④从装置B中获得的固体需先用蒸馏水充分洗涤，再真空干燥，而不直接用烘干的方式得到产品，其原因是_________________________。
(2)向NaHSO3溶液中加入NaClO溶液时，反应有三种可能的情况：
I.NaHSO3和NaClO恰好反应；II.NaHSO3过量；III.NaClO过量。甲同学欲通过下列实验确定该反应属于哪一种情况，请完成下表：
实验操作 | 预期现象及结论 |
取上述反应后的混合溶液于试管 A中，滴加稀硫酸 | 若有气泡产生，则_①__(填“I”“II”或“III”，下同)成立，若没有气泡产生，则_②___成立 |
另取上述反应后的混合溶液于试管B中，滴加几滴淀粉KI溶液， 充分振荡 | ③___，则III成立 |
(3)请设计简单实验方案比较室温下NaHSO3浓液中HSO3-的电离平衡常数Ka与水解平衡常数Kb的相对大小：________________________。
