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【题目】2014年7月和12月山西大学分子科学研究所翟华金教授、李思殿教授与清华大学李隽教授、美国布朗大学Lai-Sheng Wang教授及复旦大学刘智攀教授课题组合作,首次合成“中国红灯笼分子”——硼球烯B40。B40是继C60之后第二个从实验和理论上完全确认的无机非金属笼状团簇。
(1) 基态硼原子的外围电子排布式为___________,碳60中碳原子杂化方式为____________。
(2)构成碳60晶体的作用力是___________________。
⑶与硼同周期但第一电离能比硼大的元素有___________种。
(4)磷化硼(BP)是由硼元素与磷元素组成的无机化合物,属于一种半导体材料。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成。BP晶胞中B采用面心立方堆积,P原子填入四面体空隙中。
①写出三溴化硼和三溴化磷的空间构型:
三溴化硼__________;三溴化磷____________。
②磷化硼晶体内微粒间的作用力有__________。
③计算磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离(晶胞参数为478pm)____________ 。
【答案】2s22p1sp2范德华力6平面正三角形三角锥形共价键、配位键207pm 或 pm
【解析】(1)B原子核外有5个电子,根据构造原理书写其基态原子核外电子排布式为1s22s22p1;C60分子结构中每个碳原子与其它三个碳原子形成共价键,则分子中碳原子应为sp2;
(2)C60是分子晶体,构成C60晶体的作用力是范德华力或分子间作用力;
⑶同周期主族元素的第一电离能随核电荷数增加呈增大趋势,但Be的s轨道上2个电子是全充满结构相对稳定,则Li的第一电离能比B小,其余均比B大,共6种元素;
(4)①三溴化硼分子中硼原子的价层电子对数为=3,B原子按sp2方式杂化,没有孤电子对,所以分子空间构型为平面三角形;三溴化磷分子中磷原子的价层电子对数为=4,P原子按sp3方式杂化,有一对孤电子对,所以分子空间构型为三角锥形;
②磷化硼分子内存在共价键,而分子间存在配位键;
③磷化硼晶体中磷原子作立方最密堆积,硼原子填入四面体空隙中,磷原子分布在面心和顶点上,如图所示,已知磷化硼的晶胞边长a=478pm,则晶胞的体对角线长为a,晶体中硼原子和磷原子的核间距应为体对角线的,所以dB-P=
×478pm=207pm。