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【题目】雾霾天气多次肆虐我国中东部地区。其中汽车尾气和燃煤废气是造成空气污染的原因之一。

(1)汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)。在密闭容器中发生该反应时,c(CO2)随温度(T)、催化剂的表面积(S)和时间(t)的变化曲线,如图1所示。

据此判断:

①该反应的ΔH____0(“>”“<”)。

②在T1温度下,0~2 s内的平均反应速率v(N2)=___________

③当固体催化剂的质量一定时,增大其表面积可提高化学反应速率。若增大催化剂的表面积,CO转化率____(增大”“减小不变”)。

④若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是____(填字母)。

(2)直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题。

①煤燃烧产生的烟气含氮的氧化物,CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。

例如:CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-867.0 kJ/mol

2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-56.9 kJ/mol

写出CH4催化还原N2O4(g)生成N2、CO2H2O(g)的热化学方程式:_________________

②将燃煤产生的二氧化碳回收利用,可达到低碳排放的目的。图2是通过人工光合作用,CO2H2O为原料制备HCOOHO2的原理示意图。电极a、b表面发生的电极反应式分别为

a:________________________________________________,

b:________________________________________________

【答案】 0.05mol/(L·s) 不变 bd CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-810.1kJ·mol1 2H2O-4e=O2↑+4H 2CO2+4H+4e=2HCOOH

【解析】(1)①根据图象知,先拐先平数值大T1大于T2,升高温度,二氧化碳的浓度降低,平衡向逆反应方向移动,说明正反应是放热反应,即H<0;②T1温度下,0~2 s内生成二氧化碳是0.2mol/L,根据方程式可知生成氮气是0.1mol/L,所以反应的平均反应速率v(N2)=0.1mol/L÷2s=0.05mol/(L·s);③催化剂只能同等程度改变正逆反应速率,不能改变平衡状态,所以增大催化剂的表面积CO转化率不变;④a、到达平衡后正、逆速率相等,不再变化,t1时刻V正最大,之后随反应进行速率发生变化,未到达平衡,a错误;b、该反应正反应为放热反应,随反应进行温度升高,化学平衡常数减小,到达平衡后,温度为定值,达最高,平衡常数不变,为最小,图象与实际符合,b正确;c、t1时刻后二氧化碳、NO的物质的量发生变化,t1时刻未到达平衡状态,c错误;d、NO的质量分数为定值,t1时刻处于平衡状态,d正确;答案选bd;

(2)①已知:Ⅰ、CH4(g)+2NO2(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-867.0kJ/mol

Ⅱ、2NO2(g)N2O4(g)H=-56.9kJ/mol

根据盖斯定律,Ⅰ-Ⅱ即可得到热化学方程式CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H=-810.1kJ·mol1②由图可知,左室投入水,生成氧气与氢离子,催化剂a表面发生氧化反应,为负极,电极反应式为2H2O-4e=O2↑+4H右室通入二氧化碳,酸性条件下生成HCOOH,电极反应式为2CO2+4H+4e=2HCOOH。

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