Question

第题（分）有机化合物F是环已烯酮类除草剂（如烯草酮，烯禾定等）的重要合成中间体，F的合成路线如下：

                 

除草剂烯禾定的合成方法为：

（烯禾定）

F

⑴　给出A、B、C、D、E的结构简式

⑵　给出C和F的系统命名

C___________________________________，F____________      ___________________

⑶　巴豆醛（CH₃CH=CHCHO）是重要的有机化工原料，酒精厂利用原料优势生产巴豆醛可大大提高经济效益，请给出酒精厂合成巴豆醛的方案。

⑷　给出G、H可能的结构简式

Answer 1

⑴        （5分，各1分）

⑵　C：6-乙巯基-3-庚烯-2-酮  或  6-乙硫基-3-烯-2-庚酮

F：   （2分 ，各1分）

⑶　乙醇氧化制乙醛，乙醛缩合脱水得到巴豆醛  （以方程式表示也给分） 2分

⑷　G：CH₃CH₂CH₂COCl(Br,I)，（CH₃CH₂CH₂CO）₂O等酰化试剂，丁酸+POCl₃/SOCl₂ ，CH₃CH₂CH₂COOR+R’ONa, 只单独写丁酸，丁酸酯不给分    （1分）

F：NH₂OCH₂CH₃      （1分）

解析:

⑴此问的难度不大，但是要熟悉各重要的有机反应类型。从生成A的物质类别来看，它是不饱和醛与硫醇的迈克尔加成反应（1，4－加成）。同样，乙酰乙酸乙酯与A在弱碱性条件下，发生酮式分解，产物为丙酮的衍生物，即B。B失水，生成共轭的不饱和酮C。C与丙二酸二乙酯反应，同样体现出丙二酸二乙酯1，3－二羰基化合物的性质，即该物质在碱性条件下生成亲核试剂与C发生迈克尔加成生成D，D发生分子内的酮酯缩合生成F。

当然，此题也可以用逆推法，同样能推导出A、B、C、D、F的结构式。

⑵C属于烯酮类的物质，根据此类物质命名方法，母体名称为3-庚烯-2-酮，－SC₂H₅(乙巯基)为取代基，位于6号碳上，所以该物质命名为：6-乙硫基-3-庚烯-2-酮。F母体名称为1，3－环已二酮，其中在5号碳上（注意环状化合物编号方法）有一个取代基——丙基，且取代基的2号碳上有一个取代基——乙巯基，因此该取代基的名称为(2－乙巯基）丙基，所以F的系统命名为5－[(2－乙巯基）丙基]－1，3－环已二酮。

⑶从巴豆醛逆推，CH₃CH＝CHCHO→CH₃CHO→CH₃CH₂OH，设计合成路线。

⑷烯禾定的表示形式为烯醇式，因此也可以表示为酮的形式，如下：

该结构从F出发，可用逆推法确定反应是什么：

1处从1，3－二酮存在活性亚甲基的角度出发，选择酰基化试剂，同时也为2处成C＝N的形成提供了反应位置，即羰基与NH₂－OC₂H₅反应。所以G为：酰基化试剂，H为NH₂－OC₂H₅　。