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【题目】科学家对一碳化学进行了广泛深入的研究并取得了一些重要成果。

(1)目前工业上有一种方法是用CO2和H2在230℃催化剂条件下转化生成甲醇蒸汽和水蒸气。下图表示恒压容器中0.5molCO2和1.5molH2转化率达80%时的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式:__________________

(2)现向三个体积均为2L的恒容密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中均分别充入lmolCO和2molH2发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1=-90.1kJ/mol。三个容器的反应温度分别为T1、T2、T3且恒定不变,当反应均进行到5min时H2的体积分数如图所示,其中只有一个容器中的反应己经达到平衡状态.

① 三个容器中一定达到平衡状态的是容器_____(填序号,下同)

②0~5min时间内容器I中用CH3OH表示的化学反应速率为__________

③ 当三个容器中的反应均达到平衡状态时CO 的转化率最高的是容器_____;平衡常数最小的是容器______

(3)CO常用于工业冶炼金属.右下图是在不同温度下CO还原四种金属氧化物达平衡后气体中lg[]与温度(t)的关系曲线图。下列说法正确的是_______

A.工业上可以通过增高反应装置来延长矿石和CO接触的时间,减少尾气中CO的含量

B.CO不适宜用于工业冶炼金属铬(Cr)

C.工业冶炼金属铜(Cu)时较低的温度有利于提高CO的利用率

D.CO还原PbO2的反应△H>O

(4)某工厂工业废水中含有甲醛,该厂降解甲醛的反应机理如图所示,则X表示的粒子是____,总反应的化学方程式为_________

【答案】 CO2g+3H2gCH3OHg+H2OgH-49kJ/mol 0067 mol/L·min I BC HCO3- ,HCHO+O2CO2+H2O

【解析】(1)由恒压容器中0.5molCO2和1.5molH2转化率达80%时的能量变化示意图可知,0.5molCO2和1.5molH2转化率达80%时的能量变化为3.4kJ/mol-23kJ/mol=19.6kJ/mol,由此求出1molCO2和3molH2转化率达100%时的能量变化为49kJ/mol,所以该反应的热化学方程式为CO2g+3H2gCH3OHg+H2OgH-49kJ/mol

(2)由图像可知,T3>T2>T1,所以反应前5min的平均速率为III>II>I,从速率方面讲,最先到达平衡状态的一定是III,由于该反应△H1<0为放热反应,该反应的化学平衡常数随温度升高而减小,所以从反应限度方面讲,最先到达平衡状态的也一定是III

① 三个容器中一定达到平衡状态的是容器III。

②设0~5min时间内容器I中CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)氢气的转化率为x

起始量(mol) 1 2 0

变化量(mol) x 2 x

5min量(mol) 1- x 2-2x x

由氢气的体积分数为0.4=,解之得x=0.67,则用CH3OH表示的化学反应速率为 =0067 mol/L·min

③ 当三个容器中的反应均达到平衡状态时,KI>KII>KIII,CO 的转化率最高的是容器I;平衡常数最小的是容器III

(3)在平衡体系中,lg[]的值越小,说明反应的CO的转化率越高,金属氧化物越容易被还原,反之则越低,金属氧化物越难被还原。由达平衡后气体中lg[]与温度(t)的关系曲线图可知:A.工业上可以通过增高反应装置来延长矿石和CO接触的时间,减少尾气中CO的含量,这个说法不正确,在平衡状态下,CO的百分含量是保持不变的;B.由图可知,即使在1300℃,lg[]>2, >102,则Cr2O3(s)+3CO(g)2Cr(s)+3CO2(g),K= <10-6,所以CO不适宜用于工业冶炼金属铬(Cr)是正确的;C.由图可知,在较低的温度下,lg[]的值较小,所以工业冶炼金属铜(Cu)时较低的温度有利于提高CO的利用率是正确的;D.由图像可知,CO还原PbO2的反应中lg[]的值随温度升高而增大,说明该反应的化学平衡常数随温度升高而减小,所以该反应为放热反应,△H<O ,D不正确。综上所述BC正确。

(4)由图可知,-CHO与O2-反应后生成X,而X与H+反应生成的是CO2,所以X表示的粒子是HCO3-,总反应的化学方程式为,HCHO+O2CO2+H2O

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