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【题目】0.1 mol·L1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 mol·L1 H2SO3溶液,所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述错误的是(

A. Ka2(H2SO3)的数量级为108

B. 若滴定到第一反应终点,可用甲基橙作指示剂

C. 图中Z点对应的溶液中:c(Na)>c(SO32)>c(HSO3)>c(OH)

D. 图中Y点对应的溶液中:3c(SO32)c(Na)c(H)c(OH)

【答案】C

【解析】

0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2SO4溶液,由于H2SO3是二元酸,滴定过程中存在两个化学计量点,滴定反应为:NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2ONaHSO3+NaOH═Na2SO3+H2O,完全滴定需要消耗NaOH溶液的体积为80mL,结合溶液中的守恒思想分析判断。

A.由图像可知,当溶液中c(HSO3-)= c(SO32)时,此时pH=7.19,即c(H+)=10-7.19mol/L,则H2SO3Ka2==c(H+),所以H2SO3Ka2=1×10-7.19Ka2(H2SO3)的数量级为108,故A正确;

B.第一反应终点时,溶液中恰好存在NaHSO3,根据图像,此时溶液pH=4.25,甲基橙的变色范围为3.1~4.4,可用甲基橙作指示剂,故B正确;

CZ点为第二反应终点,此时溶液中恰好存在Na2SO3,溶液pH=9.86,溶液显碱性,表明SO32-会水解,考虑水也存在电离平衡,因此溶液中c(OH-)c(HSO3-),故C错误;

D.根据图像,Y点溶液中c(HSO3-)=c(SO32-),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-),由于c(HSO3-)=c(SO32-),所以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故D正确;

答案选C

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