题目内容

15.氯碱工业是最基本的化学工业之一,离子膜电解法为目前普遍使用的生产方法,其生产流程如下
图1 所示:

(1)该流程中可以循环的物质是氯化钠、氢氧化钠(或NaCl、NaOH).
(2)电解法制碱的主要原料是饱和食盐水,由于粗盐水中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等无机杂质,所以在进入电解槽前需要进行两次精制,写出一次精制中发生的离子方程式Ca2++CO32-═CaCO3↓、Mg2++2OH-═Mg(OH)2↓,若食盐水不经过二次精制,仍会有少量的Ca2+、Mg2+直接进入离子膜电解槽,这样产生什么后果是少量Mg2+、Ca2+在电解碱性条件下会生成沉淀,损害离子交换膜.
(3)图2 是工业上电解饱和食盐水的离子交换膜电解槽示意图(阳极用金属钛网制成,阴极由碳钢网制成).则B 处产生的气体是氢气,E 电极的名称是阳极.电解总反应的化学方程式为2NaCl+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$Cl2↑+H2↑+2NaOH.
(4)从阳极槽出来的淡盐水中,往往含有少量的溶解氯,需要加入8%~9%的亚硫酸钠溶液将其彻底除去,该反应的离子方程式为SO32-+Cl2+H2O═SO42-+2H++2Cl-
(5)已知在电解槽中,每小时通过1 安培的直流电理论上可以产生1.492g 的烧碱,某工厂用300 个电解槽串联生产8 小时,制得30%的烧碱溶液(密度为1.342 吨/m3)113m3,电解槽的电流强度1.45×104A,该电解槽的电解效率为93.45%.

分析 (1)根据图1知,食盐水一次精制时需要烧碱和纯碱,阴极时得到NaOH;用食盐水精制后然后电解得到氯气、氢气和烧碱,阳极液通过脱氧得到食盐水,据此判断循环利用的物质;
(2)除去钙离子使用碳酸钠试剂,除去镁离子使用氢氧化钠试剂,根据处理后的盐水中还含有少量杂质离子对装置的影响角度来回答;
(3)电解池中,阳离子移向阴极,根据电极反应确定产物,根据电解池的工作原理来书写方程式;
(4)氯气具有氧化性,能将亚硫酸钠氧化为硫酸钠;
(5)计算生成NaOH的质量,根据理论耗电量和实际耗电量计算.

解答 解:(1)根据图1知,食盐水一次精制时需要烧碱和纯碱,阴极时得到NaOH;用食盐水精制后然后电解得到氯气、氢气和烧碱,阳极液通过脱氧得到食盐水,据此判断循环利用的物质是氯化钠、氢氧化钠,故答案为:氯化钠、氢氧化钠;
(2)除去钙离子使用碳酸钠试剂,Ca2++CO32-=CaCO3↓除去镁离子使用氢氧化钠试剂,Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,处理后的盐水中还含有少量杂质离子Mg2+、Ca2+,碱性条件下会生成沉淀,对装置中的交换膜产生影响,
故答案为:Ca2++CO32-=CaCO3↓、Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓;少量Mg2+、Ca2+在电解碱性条件下会生成沉淀,损害离子交换膜;
(3)电解池中,阳离子钠离子移向阴极,所以B是电源的负极,A是正极,E是阳极,在阴极上产生的是氢气,电解饱和食盐水的原理方程式为:2NaCl+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$Cl2↑+H2↑+2NaOH,故答案为:H2;阳极;2NaCl+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$Cl2↑+H2↑+2NaOH;
(4)氯气具有氧化性,能将亚硫酸钠氧化为硫酸钠,即SO32-+Cl2+H2O═SO42-+2H++2Cl-,故答案为:SO32-+Cl2+H2O═SO42-+2H++2Cl-
(5)烧碱溶液质量为1.342×103kg/m3×113m3=1.516×105kg,
m(NaOH)=1.516×105kg×32%=4.85×104kg,
则理论上需要电流量为$\frac{4.85×1{0}^{7}g}{1.492g}$=3.252×107A,
则实际上耗电量为1.45×104A×8×300=3.48×107A,
该电解槽的电解效率为$\frac{3.252}{3.48}$×100%=93.45%,
故答案为:93.45%.

点评 本题考查氯碱工业,侧重考查学生电解原理、有关计算、氧化还原反应等知识点,明确各个电极上发生的反应,难点是离子方程式的书写,题目难度不大.

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11.【定量实验设计】某研究性学习小组查阅资料获得晶体M的制备原理,他们进行如下探究:
【制备晶体】
以CrCl2•4H2O、过氧化氢、液氨、氯化铵固体为原料,在活性炭催化下,合成了晶体M.
(1)溶液中分离出晶体M的操作包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥.他们用冰水和饱和食盐水的混合物洗涤晶体M,其目的是降低晶体溶解度.制备过程中需要加热,但是,温度过高造成的后果是加快双氧水分解和液氨挥发.
【测定组成】
为了测定M晶体组成,他们设计如下实验.装置如图所示(加热仪器和固定仪器省略).

为确定其组成,进行如下实验:
①氨的测定:精确称M晶体,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量20% NaOH溶液,通入水蒸气,将样品溶液中的氨全部蒸出,用一定量的盐酸溶液吸收.蒸氨结束后取下接收瓶,用一定浓度的NaOH标准溶液滴定过剩的HCl,到终点时消耗一定体积的NaOH溶液.
②氯的测定:准确称取a g样品M溶于蒸馏水,配成100mL溶液.量取25.00mL配制的溶液用c mol•L-1AgNO3标准溶液滴定,滴加3滴0.01mol•L-1K2CrO4溶液(作指示剂),至出现砖红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色),消耗AgNO3溶液为b mL.
(2)安全管的作用是平衡气压.
(3)用氢氧化钠标准溶液滴定过量的氯化氢,部分操作步骤是检查滴定管是否漏液、用蒸馏水洗涤、用标准NaOH溶液润洗、排滴定管尖嘴的气泡、调节碱式滴定管内液面至0刻度或0刻度以下、滴定、读数、记录并处理数据;下列操作或情况会使测定样品中NH3的质量分数偏高的是C(填代号).
A.装置气密性不好           B.用酚酞作指示剂
C.滴定终点时俯视读数       D.滴定时NaOH溶液外溅
(4)已知:硝酸银热稳定性差;Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Ksp(AgCl)=1.8×10-10
选择棕色滴定管盛装标准浓度的硝酸银溶液,滴定终点时,若溶液中
c(CrO42-)为2.8×10-3mol•L-1,则c(Ag+)=2.0×10-5mol•L-1
(5)根据上述实验数据,列出样品M中氯元素质量分数计算式$\frac{cmol/L×\frac{b}{1000}L×35.5g/mol}{ag×\frac{25.00mL}{100mL}}×100%$.如果滴加K2CrO4溶液过多,测得结果会偏低(填:偏高、偏低或无影响).
(6)经测定,晶体M中铬、氨和氯的质量之比为104:136:213.写出制备M晶体的化学方程式2CrCl2+H2O2+6NH3+2NH4Cl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cr(NH34Cl3+2H2O.

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