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【题目】(化学——选修3 物质结构与性质)

我国考古人员在秦陵挖掘的宝剑,到现在仍然锋利无比,原因是剑锋上覆盖了一层铬。铬能形成多种化合物,主要化合价有+2价、+3价、+6价。

请回答下列问题:

(1)基态铬原子的外围电子排布式为 ________;与铬同周期的所有元素中,基态原子最高能层电子数与铬原子未成对电子数相同的元素是 ________

(2)铬原子的各级电离能(IkJ·mol1)数据如下表所示,铬原子逐级电离能增大的原因是 ________

I1

I2

I3

I4

I5

I6

I7

652.9

1590.6

2987

4743

6702

8744.9

15455

(3)CrCl3·6H2O实际上是配合物,配位数为6,其固体有三种颜色,其中一种暗绿色固体与足量硝酸银反应时,1mol 固体可生成1mol氯化银沉淀。则这种暗绿色固体的化学式为 ________,其中铬的配体水分子的VSEPR模型为 ________,该配合物中存在的作用力有 ________ (填标号)

A.离子键 B.配位键 C.共价键 D.金属键

(4)CrO3能将乙醇氧化为乙醛,二者的相对分子质量相近,但乙醇的沸点比乙醛高,原因是 ________

(5)某镧(La)(Cr)型复合氧化物具有巨磁电阻效应,晶胞结构如图所示:

该晶体的化学式为 ________

该晶体中距离镧原子最近的铬原子有 ________个;若两个距离最近的氧原子核间距为a pm,组成物质的摩尔质量为b g·mol1,阿伏加德罗常数值为NA,则晶体密度的表达式为 ______ g·cm3

【答案】3d54s1 Se或硒 随着电子的逐个失去,阳离子所带正电荷数越来越大,再失一个电子需要克服的电性引力也越来越大,消耗的能量也越来越多 [CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O[Cr (H2O)4 Cl2]Cl 2H2O 四面体形 ABC 乙醇能形成分子间氢键 LaCrO3 8

【解析】

1)铬元素原子的原子序数为24,其原子核外有24个电子,3d能级上有4个电子、4s能级上有2个电子,3d4s电子为其价电子;其外围电子排布式根据泡利原理与洪特规则即能量最低原理作答;其未成对电子数根据外围电子排布式得出,再结合铬位于元素周期表的第四周期,最高能层为N层分析作答。

2)电离能,是指将气态原子内的电子离开原子所需要的能量;越靠近原子核,原子核对电子的吸引力越大,需要的能量就越大,据此分析;

31 mol固体可生成1 mol氯化银沉淀,说明该配合物的分子的外界有1个氯离子,结合配位数是6,其元素原子守恒思想分析作答;依据价层电子对互斥理论分析水分子的VSEPR模型;结合配合物的化学键构成得出结论;

4)氢键的存在导致物质的熔沸点升高;

5)①根据均摊法计算晶胞中LaCrO原子数目,进而确定化学式;

②一个镧原子为八个晶胞共用,一个铬原子为一个晶胞所用,则可得知距离镧原子最近的铬原子的个数;两个距离最近的氧原子核间距与正方体的边长构成等腰直角三角形,得出正方体的边长为a,再结合晶体密度 = 公式分析作答。

1)铬元素原子的原子序数为24,位于元素周期表的第四周期VIB族,其基态铬原子的外围电子排布式为3d54s1,其未成对电子数为6,与铬处于同周期的所有元素中,基态原子最高能层电子数为6的原子外围电子排布式为4s24p4,即该元素为Se或硒,

故答案为:3d54s1Se或硒;

2)对于同一种元素来说,随着电子的逐个失去,阳离子所带正电荷数越来越大,再失一个电子需要克服的电性引力也越来越大,消耗的能量也越来越多,导致其逐级电离能会越来越大,

故答案为:随着电子的逐个失去,阳离子所带正电荷数越来越大,再失一个电子需要克服的电性引力也越来越大,消耗的能量也越来越多;

31 mol固体可生成1 mol氯化银沉淀,说明该配合物分子的外界有1个氯离子,又因为该配合物的配位数是6,根据氯原子守恒知,则该配合物内界中含有1个氯原子和5个水分子,其余水分子以结晶水形式存在,其化学式为[CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O[Cr (H2O)4 Cl2]Cl 2H2O;根据价层电子对互斥理论可知,水分子的中心原子为O,其孤电子对数为2σ键电子对数为2,故中心原子的价电子数为2+2 = 4 ,其VSEPR模型为四面体形,该配合物外界存在氯离子,与配位体形成离子键,而配合物内界的中心离子铬离子与氯离子、水分子之间均存在配位键,其中水分子内部HO原子之间存在共价键,故ABC正确,而金属键是金属离子与自由电子之间的一种化学键,主要存在于金属金体之间,故D项错误,

故答案为:[CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O[Cr(H2O)4Cl2]Cl 2H2O;四面体形;ABC

4)乙醇分子之间能形成氢键,而乙醛分子之间不能形成氢键,氢键的存在导致乙醇熔沸点大于乙醛,

故答案为:乙醇能形成分子间氢键;

5)①晶胞中La原子位于立方体的顶点上,其原子数目= 8× = 1Cr原子为立方体的中心,其原子数目 = 1O原子位于立方体的体面上,其原子数目= 6×=3,该晶体的化学式为:LaCrO3
故答案为:LaCrO3

②结合该晶体的结构可看出,一个镧原子为八个晶胞共用,一个铬原子为一个晶胞所用,则距离镧原子最近的铬原子有8个;两个距离最近的氧原子核间距与正方体的边长构成等腰直角三角形,设则正方体的边长为x pm,根据几何关系式可知,()2 + ()2 = a2,则x =a pm, 因此该晶胞体积为(a×10-10 pm)3,又知一个晶胞的质量为 = g,故其密度 = = g·cm3,

故答案为:8

练习册系列答案
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(实验一)选择合适的仪器和试剂制取氯气,进而制备高浓度的“84”消毒液。

(1)选择合适的仪器,导管接口正确的连接顺序为___________;所选装置(AB)中发生反应的离子方程式为______________________

(实验二)用“84”消毒液制取K2FcO4

实验步骤:①用如图所示装置(夹持仪器略去)使反应物充分反应;②用砂芯漏斗对烧杯中的溶液进行抽滤,向滤液中慢慢加入KOH溶液;③再用砂芯漏斗对步骤②的最后反应混合物进行抽滤,并用苯、乙醚洗涤沉淀,真空干燥后得K2FeO4

(2)写出步骤①中物质在20℃冷水浴中发生反应的化学方程式:______________________

(3)步骤②中能够发生反应的原因是______________________,步骤③中不用水,而用苯、乙醚洗涤沉淀的目的是_________________________________

(实验三)将上述产品配成K2FeO4碱性溶液,再慢慢加入Ba(OH)2溶液,抽滤得 BaFeO4

(4)若投入ag硝酸铁晶体,得到bg高铁酸钡,则高铁酸钡的产率是___________[已知Fe(NO3)3·9H2O的摩尔质量为404g·mol1 BaFeO4的摩尔质量为257g·mol1]

(实验四)利用如图所示电解装置也可以制得 BaFeO4

(5)___________(阳极区阴极区”)可得到高铁酸钡,阳极的电极反应式为____________

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