题目内容
【题目】2019年10 月9 日诺贝尔化学奖授予三位化学家，以表彰其对研究开发锂离子电池作出的卓越贡献。PC15、LiFePO4聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6等可作制锂离子电池的材料。回答下列问题：
(l)Fe 的价层电子排布式为______________。Li、Fe、Cl、P 四种元素的第一电离能由大到小的顺序为___________________。
(2) PC13中心原子P 杂化类型是___________。将氨水和FeCl3 溶液混合后过滤出沉淀，再将沉淀溶入KOH 饱和溶液中，得到6 – 羟基配合物溶液，该配合物的化学式为_____。
(3)下列物质沸点最高的是_____________。
.A.正戊烷[ CH3 ( CH2)3CH3 ] B. l-丙醇 ( CH3 CH2 CH2OH)
C.乙二醇( HOCH2 CH2OH) . D. 丙醛( CH3CH2 CHO)
(4)熔融的PC15冷却后变为白色的离子晶体，晶体的晶胞如图所示，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子，写出阴、阳离子的化学式 __________；正四面体形阳离子中键角大于PC13 的键角原因为______________。
(5)电池工作时，Li+ 沿聚乙二醇分子中的碳氧链迁移的过程如图甲所示（图中阴离子未画出）。电解质LiPF6或LiAsF6的阴离子结构如图所示（X=P、As）。
相同条件，Li+ 在LiAsF6 中比在LiPF6 中迁移较快，原因是 ________________。
【答案】3d64s2 P>Cl> Fe > Li sp3 K3[ Fe( OH )6] C PCl4+ 、PC16- PC13分子中P原子有—对孤电子对，PCl4+ 中P 没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力 AsF6-的半径比P F6-大 ，AsF6-与Li+ 的作用力比P F6-的弱（或Li+ 与 AsF6-形成的离子键更弱或晶格能更小）
【解析】
（1）Fe为26号元素，根据核外电子排布式进行分析；
金属性越强，第一电离能一般较小，同周期，同周期自左而右元素的第一电离能呈增大趋势，但P最外层3p能级容纳3的电子，为半满稳定状态，能量较低；
（2）根据价层电子对互斥理论来分析解答，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数；
（3）根据反应物分析6 – 羟基配合物的化学式；
由于醛的极化度很大，所以沸点比烷烃高，醇分子间形成氢建 故沸点比醛高，醇羟基数目越多沸点越高，故所以沸点顺序：醇>醛>烷烃；
（4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，说明生成自由移动的阴阳离子，一种正四面体形阳离子是PCl4+和一种正六面体形阴离子是PC16-；PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角；
（5）AsF6-的半径比PF6-的大，AsF6-与Li+的作用力比PF6-弱，则Li+在LiAsF6中迁移较快。
（1）Fe为26号元素，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，故价层电子排布式为3d64 s2；
金属性越强，第一电离能一般较小，同周期，同周期自左而右元素的第一电离能呈增大趋势，但P最外层3p能级容纳3的电子，为半满稳定状态，能量较低，第一电离能也高于同周期相邻元素，故第一电离能P大于Cl，Li、Fe、Cl、P 四种元素的第一电离能由大到小的顺序为P>Cl> Fe > Li；
（2）三氯化磷分子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+
（5-3×1）=4，所以磷原子采用sp3杂化；
将氨水和FeCl3 溶液混合后过滤出沉淀Fe(OH)3，再将沉淀溶入KOH 饱和溶液中，得到6 – 羟基配合物溶液，该配合物的化学式为K3[ Fe( OH )6]；
（3）根据反应物分析6 – 羟基配合物的化学式；
由于醛的极化度很大，所以沸点比烷烃高，醇分子间形成氢建 故沸点比醛高，醇羟基数目越多沸点越高，故所以沸点顺序：醇>醛>烷烃；
答案选C；
（4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，说明生成自由移动的阴阳离子，一种正四面体形阳离子是PCl4+和一种正六面体形阴离子是PCl6-；PCl3中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+
=4，所以原子杂化方式是sp3，PCl5中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=5+
=4，所以原子杂化方式是sp3，PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力，所以PCl5中正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角；
（5）AsF6-的半径比PF6-的大，AsF6-与Li+的作用力比PF6-弱，则Li+在LiAsF6中迁移较快。
【题目】氨气可作为脱硝剂，在恒温恒容密闭容器中充入一定量的NO和NH3，在一定条件下发生反应：6NO（g）+4NH3（g）
5N2（g）+6H2O（g）。
一定条件下，在2L密闭容器内，反应2NO2N2O4，n（NO2）随时间变化如表：
时间/s | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
n(NO2)/mol | 0.040 | 0.020 | 0.010 | 0.005 | 0.005 | 0.005 |
用NO2表示0~2s内该反应的平均反应速率___。在第5s时，NO2的转化率为___。根据表中可以看出，随着反应进行，反应速率逐渐减小，其原因是__。
【题目】某研究性学习小组为了探究醋酸的电离情况，进行了如下实验:
（1）取冰醋酸配制250mL 0.4 mol·L－1的醋酸溶液，用0.4mol·L－1的醋酸溶液稀释成所需浓度的溶液，再用NaOH标准溶液对所配醋酸溶液的浓度进行标定。回答下列问题：
①将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示。则稀释过程中溶液的pH由大到小的顺序____（填字母）。
②为标定该醋酸溶液的准确浓度，用0.2000mol·L-1的NaOH溶液对20.00mL醋酸溶液进行滴定，几次滴定消耗NaOH溶液的体积如下：
实验序号 | 1 | 2 | 3 | 4 |
消耗NaOH溶液的体积(mL) | 20.05 | 20.00 | 18.80 | 19.95 |
该醋酸溶液的准确浓度为_____________（保留小数点后四位），上述标定过程中，造成测定结果偏高的原因可能是_____________（多选、错选不得分）。
a．未用标准液润洗碱式滴定管
b．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确
c．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗
d．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
（2）该小组同学探究浓度对醋酸电离程度的影响时，用pH计测定25℃时不同浓度的醋酸的pH，其结果如下：
醋酸浓度( mol·L-1) | 0.0010 | 0.0100 | 0.0200 | 0.1000 | 0.2000 |
pH | 3.88 | 3.38 | 3.23 | 2.88 | 2.73 |
①根据表中数据，可以得出醋酸是弱电解质的结论，你认为得出此结论的依据是___________。
②简述用pH试纸测 0.1mol·L-1 醋酸溶液pH的方法___________。
